高等有机化学习题Word格式文档下载.docx
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）中。
（2分×
１0）
1．ＳN2反应速率得快慢（a〉d＞b＞c）
2.羰基化合物亲核加成反应活性得大小（b＞d〉e＞ｃ〉a）
3.碳正离子稳定性得大小（c＞b＞a）
4．作为亲核试剂亲核性得强弱（ｂ＞c〉a）
5。
酯碱性水解反应速率得大小（ｃ>
ａ＞ｄ＞ｂ）
６。
化合物与1mｏlBr２反应得产物就是（）
7.进行SN1反应速率得大小（ｂ＞a>
c）
苄基溴
α—苯基溴乙烷
β-苯基溴乙烷
8、下列化合物在浓KOＨ醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小得顺序就是（c>
ｂ>
a）
CH3CH２CH２CH2Br
CH3CH２ＣＨBｒCＨ3
CH3CH2CBr（CH３）２
9、作为双烯体,不能发生D－Ａ反应得有（a、b）。
10、 化合物碱性得强弱（a〉ｄ＞ｃ＞b）
四．回答下列问题（1４分）
１.由下列指定化合物合成相应得卤化物,就是用Cｌ2还就是Br2？
为什么?
（６分）
ａ
用Bｒ2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应得选择性比氯代反应得大，产物１—溴-1-甲基环己烷得产率要比1－氯-1-甲基环己烷高.
b
用Cl2还就是Ｂr2都可以,环己烷得１2个氢就是都就是仲氢.
2.叔丁基溴在水中水解,
（1）反应得产物就是什么？
（2）写出反应类型,（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程得能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体（若存在得话）。
（８分）
（１）反应得产物
叔丁醇（CH3）3CＯH
（2）反应类型
SＮ1反应
（3）反应历程：
→→
（4）反应进程得能量变化图：
五。
完成下列合成（6分×
3）
从Ｃ６H5CＨ=CHCH2Cl与C6H5O–合成
2。
由苯合成对溴苯胺
３.用两个碳得有机物合成
六．写出下面反应得反应历程（６分×
２）
写出下面反应得反应条件与反应历程。
条件:
Li/ＮＨ3，Ｃ2H5ＯH；
反应历程:
反应就是伯奇还原反应，反应产物就是1-乙氧基－1,4—环己二烯.
2.写出下面反应得反应历程
七． 解释下列实验事实。
（6分）
旋光体
该反应就是蔻普重排反应,反应经椅形过渡态。
ee椅形过渡态
（E，Ｅ）90%
aa椅形过渡态
（Z,Z）10%
船过渡态
（Z,Ｅ）极少
船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少;
ee椅形过渡态能量低，9０％得产物为Ｅ，Ｅ异构体.
试题
（二）
一、命名或写出结构式（2分×
5）
１。
３．
4.
５．
（2R,５S）-5-溴-2－氯-3—己炔
二.完成反应式,对于构型异构得产物，应写出构型式。
１.
２.
3.
4.
５。
6。
或
７.
８．
9。
1０。
三。
回答下列问题。
（42分）
1.（8分）一个两步反应
它得反应能量曲线图如下:
（1）整个反应就是吸热反应还就是放热反应？
（2）哪一步就是反应得定速步骤？
（3）A、Ｂ与C中哪一个最稳定?
哪一个最不稳定？
答：
（1）放热反应（2分）；
（２）前一步就是定速步骤，其活化能较大（3分）；
（3）C最稳定,B最不稳定（3分）。
2.（R）－3—甲基－3－己醇与氢溴酸反应，
（1）反应产物就是纯净物质吗?
为什么？
（2）反应产物有没有光学活性？
（3）写出反应式。
（8分）
答:
（１）反应就是SN1反应,反应涉及手性碳原子，产物就是一外消旋体,就是等量左旋体与右旋体得混合物（3分）。
（2）反应产物就是一外消旋体，没有光学活性（3分）。
（3）反应式（2分）：
（Ｒ）－3-甲基－3－己醇
（R）-3－甲基-３-溴己烷
（S）-3—甲基—3－溴己烷
3.氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1—甲基-2－氯环戊烷与1—甲基-1—氯环戊烷得混合物,写出反应历程及中间体,并加以解释。
反应有重排产物,说明加成反应就是按碳正离子AｄE2历程进行得（5分）：
由于甲基得给电子效应，使（ⅰ）得Ｃ-1得电子云密度增加，H＋与（ⅰ）反应生成（ⅱ），（ⅱ）与Ｃl—结合生成（ⅲ）1—甲基-2－氯环戊烷。
因（ⅳ）稳定，（ⅱ）重排成（ⅳ）,（ⅳ）再与与Cl—结合生成（ⅴ）1—甲基—１—氯环戊烷（3分）。
4。
写出（R）—2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应得立体化学过程，并把产物命名。
立体化学过程（６分）,产物名称（2分）产物名称:
（2Ｒ,3R）－1-苯基－3-甲基—２-戊醇。
5．写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体得中间体σ－络合物得结构式,并用共振论解释甲氧基为什么就是邻对位定位基。
（10分）
中间体σ-络合物（3分），共振结构（7分）。
邻位取代中间体σ—络合物
对位取代中间体σ—络合物
间位取代中间体σ-络合物在
比较稳定，正电荷直接与给电子基相连
邻对位取代得中间体σ－络合物都有正电荷直接与给电子基相连得极限式,这两个σ—络合物比较稳定，生成时所需得活化能较低，因而容易生成，苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。
四。
完成合成，无机试剂可任选。
（8分×
2）
1.由苯酚合成
2．由价廉易得得原料合成3,３—二甲基—2－丁酮
1、
２、３,3—二甲基－2-丁酮，即片呐酮，可由片呐醇在酸催化重排制得,片呐醇可由丙酮经双分子还原生成,合成反应过程如下：
五。
推导结构。
（１２分）
（A）（B）与（Ｃ）就是3个化学式均为C4Ｈ6得同分异构体，（Ａ）用钠得液氨溶液处理生成（D），（D）能使溴水退色并生成一内消旋化合物（E），（B）能与银氨溶液反应产生白色固体（F），（Ｃ）在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物（G）。
（1）写出（A）～（F）得结构.
（２）写出各步反应得反应式。
（1）
（２）
试
题（三）
一. 写出下列化合物得费歇尔投影式，并命名;
每个化合物都有旋光性吗？
（1０分）
（１）
（2）
（3）
（１）（2S，３S）—2，3—二溴丁二酸
,
（2）（2S，3S）－2，3—二溴－３-甲基戊烷，（3）（２R，３S）—2,3—二溴－丁烷.（4分）
（1）与
（2）有旋光性，（3）有对称面，内消旋体,没有旋光性。
二.完成反应式（写出反应得主要产物，有构型异构体得产物，要写出产物得构型式）（2分×
１５）
1.
２.
４、
５、
6.+Br2（１ｍol）→
7、
8．
9。
1１.
1２。
13.
1４．
15。
三.完成下列合成（20分）
1．由甲苯合成
（6分）
２。
欲由苯合成正丙基苯,某同学设计了下面得两条路线，请您分析这两条合成路线得合理性。
第一条路线
第二条路线:
第一条路线就是合理得,第二条路线得到得主要就是重排产物异丙基苯。
2．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四。
解释下列实验事实（20分）
1．用共振论解释为什么羟基在芳烃得亲电取代反应中就是邻、对位定位基？
苯酚存在如下共振:
由于有后三个极限式得贡献,苯环邻、对位电荷密度较大,引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基就是邻、对位定位基。
2．将等摩尔得环己酮、呋喃甲醛与氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物,得到得产物差不多全就是环己酮缩氨脲;
如放几个小时后在处理产物，得到得产物几乎全就是呋喃甲醛得缩氨脲.为什么？
反应式如下：
（4分）
氨基脲
环己酮
环己酮缩氨脲
氨基脲
呋喃甲醛
呋喃甲醛缩氨脲
呋喃甲醛得醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮得酮羰基活泼，与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲就是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中得共轭链较长，较稳定，就是平衡控制产物。
3．新戊基溴与乙醇作用，主要生成２—甲基-２－丁烯，试用反应历程表示主要产物得生成过程.（6分）
２—甲基-2-丁烯就是消除HBr反应得产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排,表明该反应就是E１反应。
反应历程如下:
写出下面反应得反应历程（20分）
1。
酮肟
（1）在乙醚中与H２SO4作用，生成99．6%光学纯得酰胺
（2），试解释之。
1.该反应就是贝克曼重排反应，重排过程就是协同得，迁移基团得构型保持,反应过程如下:
ﻫ
2. 3—溴-1—戊烯与C２H5ONa在乙醇中得反应速率取决于［RＢｒ]与［C2H5Ｏ-］，产物就是３—乙氧基－1—戊烯A;
但当它与C2H５OＨ反应时，反应速度只与[RBｒ]有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A，还生成1－乙氧基-2-戊烯B,请
解释反应结果。
速率取决于［RBｒ］与[C２H5O－]说明就是双分子反应，就是SＮ2反应得特点。
反应物属烯丙基溴类化合物,既易按SN２历程反应，亦易按ＳN１历程反应。
到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。
C2Ｈ５ONａ在乙醇中亲核试剂为C２H５O—，其亲核性比乙醇大得多，有利于ＳＮ２。
反应速度只与[RBr]有关,就是ＳN1反应得特点，反应物与Ｃ2H５OH反应时,乙醇得亲核性较弱,不利于SN2；
反应物属烯丙基溴类化合物，易于离解成碳正离子C,碳正离子C就是一缺电子得P-Π共轭体系, 碳正离子C与碳正离子D间迅速转化。
乙醇与碳正离子C结合生成化合物A；
与碳正离子Ｄ结合生成化合物B。
试题（四）
一．写出（2Ｒ，3S）-3溴－２－碘戊烷得费歇尔投影式，并写出其优势构象得纽曼投影式、锯架式、透视式。
（2R，３Ｓ）—3溴-２-碘戊烷得费歇尔投影式就是（2分）：
其纽曼投影式、锯架式、透视式分别就是（2分×
3）：
纽曼投影式
锯架式
透视式
二．按题中指定得项目，将正确答案用英文小写字母填在（
活性中间体碳原子得杂化状态 （ａ、SP2b、SP３ c、接近于SP2）
ｂ
c
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