高等有机化学习题Word格式文档下载.docx
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)中。
(2分×
10)
1.SN2反应速率得快慢(a〉d>b>c)
2.羰基化合物亲核加成反应活性得大小(b>d〉e>c〉a)
3.碳正离子稳定性得大小(c>b>a)
4.作为亲核试剂亲核性得强弱(b>c〉a)
5。
酯碱性水解反应速率得大小(c>
a>d>b)
6。
化合物与1molBr2反应得产物就是()
7.进行SN1反应速率得大小(b>a>
c)
苄基溴
α—苯基溴乙烷
β-苯基溴乙烷
8、下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小得顺序就是(c>
b>
a)
CH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CHBrCH3
CH3CH2CBr(CH3)2
9、作为双烯体,不能发生D-A反应得有(a、b)。
10、 化合物碱性得强弱(a〉d>c>b)
四.回答下列问题(14分)
1.由下列指定化合物合成相应得卤化物,就是用Cl2还就是Br2?
为什么?
(6分)
a
用Br2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应得选择性比氯代反应得大,产物1—溴-1-甲基环己烷得产率要比1-氯-1-甲基环己烷高.
b
用Cl2还就是Br2都可以,环己烷得12个氢就是都就是仲氢.
2.叔丁基溴在水中水解,
(1)反应得产物就是什么?
(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程得能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体(若存在得话)。
(8分)
(1)反应得产物
叔丁醇(CH3)3COH
(2)反应类型
SN1反应
(3)反应历程:
→→
(4)反应进程得能量变化图:
五。
完成下列合成(6分×
3)
从C6H5CH=CHCH2Cl与C6H5O–合成
2。
由苯合成对溴苯胺
3.用两个碳得有机物合成
六.写出下面反应得反应历程(6分×
2)
写出下面反应得反应条件与反应历程。
条件:
Li/NH3,C2H5OH;
反应历程:
反应就是伯奇还原反应,反应产物就是1-乙氧基-1,4—环己二烯.
2.写出下面反应得反应历程
七. 解释下列实验事实。
(6分)
旋光体
该反应就是蔻普重排反应,反应经椅形过渡态。
ee椅形过渡态
(E,E)90%
aa椅形过渡态
(Z,Z)10%
船过渡态
(Z,E)极少
船形过渡态能量高,(Z,E)产物极少;
ee椅形过渡态能量低,90%得产物为E,E异构体.
试题
(二)
一、命名或写出结构式(2分×
5)
1。
3.
4.
5.
(2R,5S)-5-溴-2-氯-3—己炔
二.完成反应式,对于构型异构得产物,应写出构型式。
1.
2.
3.
4.
5。
6。
或
7.
8.
9。
10。
三。
回答下列问题。
(42分)
1.(8分)一个两步反应
它得反应能量曲线图如下:
(1)整个反应就是吸热反应还就是放热反应?
(2)哪一步就是反应得定速步骤?
(3)A、B与C中哪一个最稳定?
哪一个最不稳定?
答:
(1)放热反应(2分);
(2)前一步就是定速步骤,其活化能较大(3分);
(3)C最稳定,B最不稳定(3分)。
2.(R)-3—甲基-3-己醇与氢溴酸反应,
(1)反应产物就是纯净物质吗?
为什么?
(2)反应产物有没有光学活性?
(3)写出反应式。
(8分)
答:
(1)反应就是SN1反应,反应涉及手性碳原子,产物就是一外消旋体,就是等量左旋体与右旋体得混合物(3分)。
(2)反应产物就是一外消旋体,没有光学活性(3分)。
(3)反应式(2分):
(R)-3-甲基-3-己醇
(R)-3-甲基-3-溴己烷
(S)-3—甲基—3-溴己烷
3.氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1—甲基-2-氯环戊烷与1—甲基-1—氯环戊烷得混合物,写出反应历程及中间体,并加以解释。
反应有重排产物,说明加成反应就是按碳正离子AdE2历程进行得(5分):
由于甲基得给电子效应,使(ⅰ)得C-1得电子云密度增加,H+与(ⅰ)反应生成(ⅱ),(ⅱ)与Cl—结合生成(ⅲ)1—甲基-2-氯环戊烷。
因(ⅳ)稳定,(ⅱ)重排成(ⅳ),(ⅳ)再与与Cl—结合生成(ⅴ)1—甲基—1—氯环戊烷(3分)。
4。
写出(R)—2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应得立体化学过程,并把产物命名。
立体化学过程(6分),产物名称(2分)产物名称:
(2R,3R)-1-苯基-3-甲基—2-戊醇。
5.写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体得中间体σ-络合物得结构式,并用共振论解释甲氧基为什么就是邻对位定位基。
(10分)
中间体σ-络合物(3分),共振结构(7分)。
邻位取代中间体σ—络合物
对位取代中间体σ—络合物
间位取代中间体σ-络合物在
比较稳定,正电荷直接与给电子基相连
邻对位取代得中间体σ-络合物都有正电荷直接与给电子基相连得极限式,这两个σ—络合物比较稳定,生成时所需得活化能较低,因而容易生成,苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。
四。
完成合成,无机试剂可任选。
(8分×
2)
1.由苯酚合成
2.由价廉易得得原料合成3,3—二甲基—2-丁酮
1、
2、3,3—二甲基-2-丁酮,即片呐酮,可由片呐醇在酸催化重排制得,片呐醇可由丙酮经双分子还原生成,合成反应过程如下:
五。
推导结构。
(12分)
(A)(B)与(C)就是3个化学式均为C4H6得同分异构体,(A)用钠得液氨溶液处理生成(D),(D)能使溴水退色并生成一内消旋化合物(E),(B)能与银氨溶液反应产生白色固体(F),(C)在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物(G)。
(1)写出(A)~(F)得结构.
(2)写出各步反应得反应式。
(1)
(2)
试
题(三)
一. 写出下列化合物得费歇尔投影式,并命名;
每个化合物都有旋光性吗?
(10分)
(1)
(2)
(3)
(1)(2S,3S)—2,3—二溴丁二酸
,
(2)(2S,3S)-2,3—二溴-3-甲基戊烷,(3)(2R,3S)—2,3—二溴-丁烷.(4分)
(1)与
(2)有旋光性,(3)有对称面,内消旋体,没有旋光性。
二.完成反应式(写出反应得主要产物,有构型异构体得产物,要写出产物得构型式)(2分×
15)
1.
2.
4、
5、
6.+Br2(1mol)→
7、
8.
9。
11.
12。
13.
14.
15。
三.完成下列合成(20分)
1.由甲苯合成
(6分)
2。
欲由苯合成正丙基苯,某同学设计了下面得两条路线,请您分析这两条合成路线得合理性。
第一条路线
第二条路线:
第一条路线就是合理得,第二条路线得到得主要就是重排产物异丙基苯。
2.由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四。
解释下列实验事实(20分)
1.用共振论解释为什么羟基在芳烃得亲电取代反应中就是邻、对位定位基?
苯酚存在如下共振:
由于有后三个极限式得贡献,苯环邻、对位电荷密度较大,引入亲电基团进入邻、对位更有利,所以羟基就是邻、对位定位基。
2.将等摩尔得环己酮、呋喃甲醛与氨基脲混合,几秒钟后立即处理反应混合物,得到得产物差不多全就是环己酮缩氨脲;
如放几个小时后在处理产物,得到得产物几乎全就是呋喃甲醛得缩氨脲.为什么?
反应式如下:
(4分)
氨基脲
环己酮
环己酮缩氨脲
氨基脲
呋喃甲醛
呋喃甲醛缩氨脲
呋喃甲醛得醛羰基与呋喃环共轭,不如环己酮得酮羰基活泼,与氨基脲反应速度较慢,生成环己酮缩氨脲就是速度控制产物,呋喃甲醛缩氨脲分子中得共轭链较长,较稳定,就是平衡控制产物。
3.新戊基溴与乙醇作用,主要生成2—甲基-2-丁烯,试用反应历程表示主要产物得生成过程.(6分)
2—甲基-2-丁烯就是消除HBr反应得产物,其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排,表明该反应就是E1反应。
反应历程如下:
写出下面反应得反应历程(20分)
1。
酮肟
(1)在乙醚中与H2SO4作用,生成99.6%光学纯得酰胺
(2),试解释之。
1.该反应就是贝克曼重排反应,重排过程就是协同得,迁移基团得构型保持,反应过程如下:
ﻫ
2. 3—溴-1—戊烯与C2H5ONa在乙醇中得反应速率取决于[RBr]与[C2H5O-],产物就是3—乙氧基-1—戊烯A;
但当它与C2H5OH反应时,反应速度只与[RBr]有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A,还生成1-乙氧基-2-戊烯B,请
解释反应结果。
速率取决于[RBr]与[C2H5O-]说明就是双分子反应,就是SN2反应得特点。
反应物属烯丙基溴类化合物,既易按SN2历程反应,亦易按SN1历程反应。
到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。
C2H5ONa在乙醇中亲核试剂为C2H5O—,其亲核性比乙醇大得多,有利于SN2。
反应速度只与[RBr]有关,就是SN1反应得特点,反应物与C2H5OH反应时,乙醇得亲核性较弱,不利于SN2;
反应物属烯丙基溴类化合物,易于离解成碳正离子C,碳正离子C就是一缺电子得P-Π共轭体系, 碳正离子C与碳正离子D间迅速转化。
乙醇与碳正离子C结合生成化合物A;
与碳正离子D结合生成化合物B。
试题(四)
一.写出(2R,3S)-3溴-2-碘戊烷得费歇尔投影式,并写出其优势构象得纽曼投影式、锯架式、透视式。
(2R,3S)—3溴-2-碘戊烷得费歇尔投影式就是(2分):
其纽曼投影式、锯架式、透视式分别就是(2分×
3):
纽曼投影式
锯架式
透视式
二.按题中指定得项目,将正确答案用英文小写字母填在(
活性中间体碳原子得杂化状态 (a、SP2b、SP3 c、接近于SP2)
b
c