高等有机化学习题Word格式文档下载.docx

1、 ）中。（2分0）1N2反应速率得快慢（adbc）2.羰基化合物亲核加成反应活性得大小（ bdea）3.碳正离子稳定性得大小（cba）4作为亲核试剂亲核性得强弱（ca） 5。酯碱性水解反应速率得大小（）。化合物与1ml Br 反应得产物就是（）7.进行SN1反应速率得大小（ac）苄基溴苯基溴乙烷-苯基溴乙烷8、 下列化合物在浓KO醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小得顺序就是（ca）CH3CHCHCH2Br CH3CHBC3CH3CH2CBr（CH）9、作为双烯体,不能发生D反应得有（a、b） 。 10、化合物碱性得强弱（ab） 四回答下列问题（1分）.由下列指定化合物合成相应得卤化物,就是用C2还

2、就是Br2？为什么?（分） 用B2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应得选择性比氯代反应得大，产物溴-1-甲基环己烷得产率要比1氯-1-甲基环己烷高.b 用Cl2还就是r2都可以,环己烷得2 个氢就是都就是仲氢.2.叔丁基溴在水中水解,（1）反应得产物就是什么？（2）写出反应类型,（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程得能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体（若存在得话）。（分）（）反应得产物叔丁醇（CH3）3CH（2）反应类型S1反应（3）反应历程：（4）反应进程得能量变化图：五。完成下列合成（6分3）从H5C=CHCH2Cl与C6H5O 合成2。由苯合成对溴苯

3、胺.用两个碳得有机物合成六写出下面反应得反应历程（分） 写出下面反应得反应条件与反应历程。条件:Li/3，2H5H；反应历程:反应就是伯奇还原反应，反应产物就是1-乙氧基1,4环己二烯.2.写出下面反应得反应历程七解释下列实验事实。（6分）旋光体该反应就是蔻普重排反应,反应经椅形过渡态。 ee椅形过渡态 （E，）90% aa椅形过渡态 （Z,Z）10%船过渡态（Z,）极少船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少;ee椅形过渡态 能量低， 9得产物为，异构体.试题（二）一、命名或写出结构式（2分5）。 4. （2R,S）-5-溴-2氯-3己炔 二.完成反应式,对于构型异构得产物，应写出构型式。 .

4、. 3. 4. 。 6。或 . 9。 1。 三。回答下列问题。（42分）1.（8分）一个两步反应 ,它得反应能量曲线图如下:（1）整个反应就是吸热反应还就是放热反应？（2）哪一步就是反应得定速步骤？（3）A、与C中哪一个最稳定?哪一个最不稳定？答：（1）放热反应（2分）；（）前一步就是定速步骤，其活化能较大（3分）；（3）C最稳定,B最不稳定（3分）。2.（R）3甲基3己醇与氢溴酸反应，（1）反应产物就是纯净物质吗?为什么？（2）反应产物有没有光学活性？（3）写出反应式。（8分）答:（）反应就是SN1反应,反应涉及手性碳原子，产物就是一外消旋体,就是等量左旋体与右旋体得混合物（3分）。（2）反

5、应产物就是一外消旋体，没有光学活性（3分）。（3）反应式（2分）：（）3-甲基3己醇（R）-3甲基-溴己烷 （S）-3甲基3溴己烷3.氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1甲基-2氯环戊烷与1甲基-1氯环戊烷得混合物,写出反应历程及中间体,并加以解释。 反应有重排产物,说明加成反应就是按碳正离子AE2历程进行得（5分）：由于甲基得给电子效应，使（）得-1得电子云密度增加，H与（）反应生成（），（）与l结合生成（）1甲基-2氯环戊烷。因（）稳定，（）重排成（）,（）再与与Cl结合生成（）1甲基氯环戊烷（3分）。4。写出（R）2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应得立体化学过程，并把产物命名。立体化学过程（分）,

6、产物名称（2分）产物名称:（2,3R）1-苯基3-甲基-戊醇。5写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体得中间体络合物得结构式,并用共振论解释甲氧基为什么就是邻对位定位基 。（10分）中间体-络合物（3分），共振结构（7分）。邻位取代中间体络合物 对位取代中间体络合物间位取代中间体-络合物在比较稳定，正电荷直接与给电子基相连邻对位取代得中间体络合物都有正电荷直接与给电子基相连得极限式,这两个络合物比较稳定，生成时所需得活化能较低，因而容易生成，苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。四。完成合成，无机试剂可任选。（8分2 ）1.由苯酚合成2由价廉易得得原料合成3,二甲基2丁酮1、 、 ,3二甲基2-丁酮，即片呐

7、酮，可由片呐醇在酸催化重排制得,片呐醇可由丙酮经双分子还原生成,合成反应过程如下： 五。推导结构。（分）（A）（B）与（）就是3个化学式均为C46得同分异构体，（）用钠得液氨溶液处理生成（D）， （D）能使溴水退色并生成一内消旋化合物（E）， （B）能与银氨溶液反应产生白色固体（F），（）在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物（G）。 （1）写出（A） （F）得结构.（）写出各步反应得反应式。（1）（）试题（三）一.写出下列化合物得费歇尔投影式，并命名;每个化合物都有旋光性吗？（1分） （） （2）（3）（）（2S，S）2，3二溴丁二酸,（2）（2S，3S）2，3二溴-甲基戊烷 ，（3）

8、（R，S）2,3二溴丁烷.（4分）（1）与（2）有旋光性，（3）有对称面，内消旋体,没有旋光性。 二.完成反应式（写出反应得主要产物，有构型异构体得产物，要写出产物得构型式）（2分）1.、6.+Br2（ol）7、8 9。 1. 1。 13.1 15。 三.完成下列合成（20分）1 由甲苯合成 （6分） 。欲由苯合成正丙基苯,某同学设计了下面得两条路线，请您分析这两条合成路线得合理性。第一条路线第二条路线:第一条路线就是合理得,第二条路线得到得主要就是重排产物异丙基苯。2 由甲苯合成邻硝基苯甲酸。 四。解释下列实验事实（20分）1 用共振论解释为什么羟基在芳烃得亲电取代反应中就是邻、对位定位基

9、？苯酚存在如下共振:由于有后三个极限式得贡献,苯环邻、对位电荷密度较大,引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基就是邻、对位定位基。2 将等摩尔得环己酮、呋喃甲醛与氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物,得到得产物差不多全就是环己酮缩氨脲;如放几个小时后在处理产物，得到得产物几乎全就是呋喃甲醛得缩氨脲.为什么？反应式如下：（4分） 氨基脲环己酮环己酮缩氨脲 氨基脲呋喃甲醛呋喃甲醛缩氨脲呋喃甲醛得醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮得酮羰基活泼，与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲就是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中得共轭链较长，较稳定，就是平衡控制产物。3 新戊基溴与乙醇作用，主要生成甲基-丁烯

10、，试用反应历程表示主要产物得生成过程.（6分）甲基-2-丁烯就是消除HBr反应得产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排,表明该反应就是E反应。反应历程如下:写出下面反应得反应历程（20分） 1。 酮肟（1）在乙醚中与HSO4作用，生成996%光学纯得酰胺（2），试解释之。1.该反应就是贝克曼重排反应，重排过程就是协同得，迁移基团得构型保持,反应过程如下: 2.3溴-1戊烯与CH5ONa在乙醇中得反应速率取决于R与C2H5-，产物就是乙氧基1戊烯A;但当它与C2HO反应时，反应速度只与RB有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A，还生成1乙氧基-2-戊烯B,请解释反应结果。速率取决于RB与

11、CH5O说明就是双分子反应，就是S2反应得特点。反应物属烯丙基溴类化合物,既易按SN历程反应，亦易按N历程反应。到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。C2ON在乙醇中亲核试剂为CHO，其亲核性比乙醇大得多，有利于。 反应速度只与RBr有关,就是N1反应得特点，反应物与2HOH反应时,乙醇得亲核性较弱,不利于SN2；反应物属烯丙基溴类化合物，易于离解成碳正离子C, 碳正离子C就是一缺电子得P-共轭体系,碳正离子C与碳正离子D间迅速转化。乙醇与碳正离子C结合生成化合物A；与碳正离子结合生成化合物B。试题（四）一 写出（2，3S）-3溴碘戊烷得费歇尔投影式，并写出其优势构象得纽曼投影式、锯架式、透视式。（2R，）3溴-碘戊烷得费歇尔投影式就是（2分）：其纽曼投影式、锯架式、透视式分别就是（2分3）：纽曼投影式 锯架式 透视式 二按题中指定得项目，将正确答案用英文小写字母填在（活性中间体碳原子得杂化状态（、 SP2 b、 SPc、接近于SP2）c