第二章 紫外可见分光光度法答案文档格式.docx

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E转动B、E电子>

E转动>

E振动

C、E转动>

E电子>

E振动D、E振动>

E电子

4符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当有色物质的浓度增加时,最大吸收波长与吸光度分别就是（ 

）

A、增加、不变 

B、减少、不变

C、不变、增加D、不变、减少

5吸光度与透射比的关系就是（ 

B）

A、B、

C、A=lgTD、

6一有色溶液符合比尔定律,当浓度为c时,透射比为T0,若浓度增大一倍时,透光率的对数为（ 

D 

A、2TOB、C、D、2lgT0

7 

相同质量的Fe3+与Cd2+各用一种显色剂在相同体积溶液中显色,用分光光度法测定,前者用2cm比色皿,后者用1cm比色皿,测得的吸光度值相同,则两者配合物的摩尔吸光系数为（ 

已知:

Ar（Fe）=55、85,Ar（Cd）=112、4

A、 

B、

C、D、 

8用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数,测定值的大小决定于（ 

A、入射光强度 

B、比色皿厚度 

C、配合物的稳定性D、配合物的浓度

9以下说法正确的就是（ 

A）

A、吸光度A随浓度增大而增大B、摩尔吸光系数随浓度增大而增大

C、透光率T随浓度增大而增大D、透光率T随比色皿加厚而增大

10下列表述中的错误就是（ 

A、比色法又称分光光度法

B、透射光与吸收光互为补色光,黄色与蓝色互为补色光

C、公式中,称为摩尔吸光系数,其数值愈大,反应愈灵敏

D、吸收峰随浓度增加而增大,但最大吸收波长不变

11吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围就是（ 

A、0、1～0、5B、0、1～1、2C、0、2～0、8D、0、2～1、5

12若显色剂无色,而被测溶液中存在其它有色离子干扰,在分光光度法分析中,应采用的参比溶液就是（ 

D）

A、蒸馏水B、显色剂

C、试剂空白溶液D、不加显色剂的被测溶液

13采用差示吸光光度法测定高含量组分时,选用的参比溶液的浓度cs与待测溶液浓度cx的关系就是（ 

A、cs=0B、cs=cx 

C、cs>

cxD、cs稍低于cx 

14桑德尔灵敏度S与摩尔吸光系数的关系就是（ 

A、B、C、D、

15下列因素对朗伯-比尔定律不产生偏差的就是（ 

A 

A、改变吸收光程长度B、溶质的离解作用

C、溶液的折射指数增加D、杂散光进入检测器

二、填空题

1吸光光度法进行定量分析的依据就是__朗伯-比耳定律,用公式表示为___ 

A=εbc,式中各项符号各表示:

A为吸光度,b为吸收介质厚度,为摩尔吸光系数,c为吸光物质的浓度。

2一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。

当选用2、0cm的比色皿时,测得透光率为T,若改用1、0cm的吸收池,则透光率应为T1/2。

3一有色溶液符合朗伯比尔定律,当使用1cm比色皿进行测量时,测得透光率为80%,若使用5cm的比色皿,其透光率为32、7% 

。

4朗伯-比尔定律的吸光系数（a）与摩尔吸光系数（ε）值的单位各就是_ 

L∙g-1·

cm-1_与__L∙mol-1·

cm-1_。

5某金属离子M与试剂R形成一有色络合物MR,若溶液中M的浓度为1、0×

10-4mol、L-1,用1cm比色皿于波长525nm处测得吸光度A为0、400,此络合物在525nm处的摩尔吸光系数为4、0×

103L∙mol-1∙cm-1。

6桑德尔灵敏度（S）表示的就是 

A=0、001时,单位截面积光程所能检测出的吸光物质的最低含量 

单位就是 

μg∙cm-2 

。

用双硫腙光度法测Cd2+时,已知520=8、8×

104L∙mol-1∙cm-1,其桑德尔灵敏度S为__1、3×

10-3g∙cm-1____。

Ar（Cd）=112、4

7在分光光度法中,以吸光度为纵坐标,以波长为横坐标作图,可得光吸收曲线。

8用分光光度法中以浓度为横坐标,以吸光度为纵坐标作图,可得标准曲线。

9光度分析法中,引起偏离比尔定律的原因主要有 

非单色光 

与 

化学因素 

10有色溶剂对光有选择性的吸收,为了使测定结果有较高的灵敏度,测定时选择吸收的波长应在 

λmax 

处,有时选择肩峰为测量波长就是因为 

在λmax处有吸收干扰 

三、问答题

1浓度为3、0×

10－4mol∙L-1的KMnO4与K2Cr2O7溶液,分别在0、5mol∙L-1的H2SO4与0、5mol∙L-1的H3PO4介质中,用1、00cm吸收池绘制光吸收曲线如图所示,

根据吸收曲线的形状回答下列问题:

（实线表示KmnO4,虚线表示K2Cr2O7）

（1）已知KMnO4在max为520nm、550nm处的的吸光度A=0、74,计算对应的。

（2）当改变KMnO4的浓度时,吸收曲线有何变化?

为什么?

（3）若在KMnO4与K2Cr2O7的混合溶液中测定KMnO4的浓度,应选择的工作波长就是多少?

（4）若在KMnO4与K2Cr2O7的混合溶液中测定K2Cr2O7的浓度,可采用什么方法?

答:

（1）已知在520nm与550nm处KMnO4的A=0、74 

所以

（L·

mol-1·

cm-1 

）

（2）对于一特定化合物,其吸收曲线就是一特征曲线,当KMnO4浓度改变时,吸收曲线无变化,其最大吸收波长max仍为520nm与550nm,但对应的吸光度值A有变化,浓度增大,A值增大,浓度减小,A值减小。

（3）应选550为好,此时K2Cr2O7无干扰。

（4）①联立方程式法:

先由纯KMnO4与K2Cr2O7分别求出它们的、值;

根据550处测得的A550,求出:

①

再在350处根据实验测得的A350,

②

②等吸收点法

找出等吸光点,由550处可知KMnO4浓度,由此求出等吸光点处的ε,再得K2Cr2O7的浓度。

③用双波长分光光度法

由图中找出1及2（在1与2处KMnO4有相同的A值）

可得K2Cr2O7的浓度。

A=Aλ1－Aλ2,

2示差分光光度法的原理就是什么？

为什么它能提高光度分析法的准确度？

用示差分光光度法测定时,选择一个与被测试液组分一致,浓度稍低的溶液为参比,用其调零点或T=100%,然后进行试样中常量组分的测定。

根据光吸收定律,设参比液浓度cs,试液浓度cx,cx>

cs,则As=csb,Ax=cxb,所以A=Ax-As=cb,由此可知,测得吸光度就是被测试液与参比液吸光度的差值。

示差分光光度法中由于用cs调T=100%,放大了读数标尺,从而提高了测量准确度。

3吸光光度分析中选择测定波长的原则就是什么？

某同学实验测得一种有色物质的吸收光谱图如下,您认为选择哪一种波长进行测定比较合适？

为什么？

测定波长选择就是否正确对吸光光度分析的灵敏度、准确度与选择性均有影响,正确选择测定波长的原则就是“吸收最大,干扰最小”,以提高测定的准确性。

在本实验条件下,由于无干扰元素共存,原则上应选用A—λ曲线中吸光度最大处的波长进行测定。

但图中λ1处,A在很窄的波长范围内随λ的变化改变很大,此工作条件难于控制准确一致,将会影响测定结果的精密度与准确度。

若采用λ2处波长进行测定,易于控制工作条件,可减小测量误差。

4紫外及可见分光光度计的单色器置于吸收池的前面,而原子吸收分光光度计的单色器置于吸收池的后面。

为什么两者的单色器的位置不同?

紫外及可见分光光度计的单色器就是将光源发出的连续辐射色散为单色光,然后经狭缝进入试样池。

原子吸收分光光度计的光源就是半宽度很窄的锐线光源,其单色器的作用主要就是将要测量的共振线与干扰谱线分开。

5化合物中CH3－Cl在172nm有吸收带,而CH3－I的吸收带在258nm处,CH3－Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的就是什么跃迁类型？

为什么这类化合物的吸收波长就是CH3－Cl＜CH3－Br＜CH3－I？

三种化合物的吸收带对应的跃迁类型就是。

化合物的吸收波长CH3－Cl＜CH3－Br＜CH3－I的原因就是原子的电负性不同:

原子的电负性强,对电子控制牢,激发电子所需的能量大,吸收光的波长短;

反之,原子的电负性弱,吸收光的波长向长波方向移动。

由于卤素原子的电负性就是Cl＞Br＞I,所以化合物的吸收波长CH3－Cl＜CH3－Br＜CH3－I。

6共轭二烯在己烷溶剂中λmax＝219nm。

如果溶剂改用己醇时,λmax比219nm大还就是小?

为什么？

答λmax＞219nm大。

大多数会发生π→π*跃迁的分子,其激发态的极性总就是比基态的极性大。

因而,激发态与极性溶剂发生作用所降低的能量也大,也就就是说,在极性溶剂作用下,基态与激发态之间的能量差别小,因而吸收光谱的λmax产生红移。

由于己醇比己烷的极性更大,在已醇中π*态比π态（基态）更稳定,从而π→π*跃迁吸收将向长波方向移动。

7今有两种溶液:

苯的环己烷溶液与甲苯环己烷溶液。

已知苯与甲苯在紫外光区均有吸收峰。

若测得溶液1的吸收峰为261nm,溶液2的吸收峰为256nm,试判断溶液1与溶液2分别就是上述哪种溶液,并说明其道理?

溶液1为甲苯,溶液2为苯。

因为─CH3取代,则C－H键的σ电子与共轭体系中的π电子产生重叠,使电子活动范围扩大,形成超共轭效应,跃迁能量降低,使吸收波长红移,所以甲苯的吸收波长比苯要长。

8通常有机化合物异构体中,反式异构体的紫外-可见最大吸收波长比顺式的长,摩尔吸收系数要大。

请以二苯乙烯为例解释。

这就是空间效应对共轭体系的影响。

二苯乙烯有顺反两种结构:

这两种异构体的空间排列方式不同,吸收光谱也不同。

顺式异构体两个苯环在双键的一边,由于空间阻碍,影响了两个苯环与烯的碳碳双键共平面,吸收波长λmax短,ε小;

反式异构体的两个苯环可以与烯的碳碳双键共平面,形成大共轭体系,吸收波长λmax在较长的方向,ε也增大。

9试述如何利用紫外吸收光谱区分以下四种化合物。

（1）只含一个双键,吸收波长最短。

（2）就是同环共轭双键,吸收波长最长。

（3）、（4）都就是异环共轭双键,吸收波长较

（1）长,较

（2）短。

其中（3）只有三个取代基与一个环外双键,（4）有4个取代基与2个环外双键;

因此λ4＞λ3

吸收波长λ2＞λ4＞λ3＞λ1

所以,根据它们紫外吸收光谱的吸收峰波长可区分为这四种化合物。