生物法处理含硫酸盐酸性废水及回收单质硫工艺Word文档下载推荐.docx
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由于单质硫的回收，使处理本身产生环境社会效益的同时又具有一定的经济效益。
只有当存在电子供体时SRB才能将SO42-还原为H2S。
酸性矿山废水中有机物含量通常很低，所以利用SRB还原SO42-的关键是选择技术可行、经济合理的碳源物质［４］。
一些学者曾采用过多种碳源对SRB还原SO42-进行了研究，这些碳源物质有乙酸、糖蜜、乙醇、发生炉煤气、H2/CO/CO2混合气体、初沉池污泥、剩余活性污泥、橡胶废水以及经过气提的乳清废水。
上述碳源或由于成本高或由于SO42-还原能力低，限制了生产上的应用。
生活垃圾来源充足方便，生活垃圾酸性发酵成本低廉，发酵产物挥发脂肪酸浓度高，因此生活垃圾酸性发酵产物有可能成为利用SRB生物处理含SO42-废水的经济合理的碳源，使生物处理含SO42-酸性废水工艺经济可行。
用垃圾酸性发酵产物作SRB碳源还原SO42-处理含SO42-酸性废水国内外尚未见其他人的有关报道。
课题组通过三年的实验室研究提出了以生活垃圾酸性发酵产物为硫酸盐还原菌碳源的生物法处理含硫酸盐酸性废水及单质硫回收工艺路线。
其工艺流程如图1。
以生活垃圾酸性发酵产物为硫酸盐还原菌碳源生物法处理含硫酸盐酸性废水及单质硫回收的研究分为四个部分：
（1）生活垃圾酸性发酵的产酸特性研究；
（2）以生活垃圾酸性发酵产物为碳源，利用硫酸盐还原菌处理含硫酸盐酸性废水的研究；
（3）利用无色硫细菌生物氧化硫化物生成单质硫的研究；
（4）无色硫细菌生物氧化硫化物出水中单质硫的回收。
现将四个部分的研究结果总结如下：
1 生活垃圾的产酸发酵[5]
对于垃圾的厌氧产酸发酵，研究报道很少。
研究者多是关注垃圾厌氧发酵过程中产酸阶段结束时挥发有机酸的浓度及由产酸阶段进入产甲烷阶段中间存在的停滞期的长短[6]。
研究生活垃圾酸性发酵的特点，目的是为SRB处理含硫酸盐酸性废水寻找一种新的经济碳源。
试验中取太原理工大学北区生活垃圾进行酸性发酵研究。
其成分为塑料4.6%，纸张7.6%，无机成分7.8%，易于生物分解的厨房垃圾80.0%。
采用手工分拣、粉碎的厨房垃圾作酸性发酵原料，其粉碎粒度为0.5～1.0cm。
经测定，试验所用生活垃圾含水率为67.4%，挥发性固体含量为29.6%。
一次投料批量运行小试研究结果表明：
生活垃圾产酸发酵可以在较低的pH值（4.35～4.45）和较高的氧化还原电位（+200～+340mV）下进行。
酸性发酵最佳固体浓度为15%。
采用无回流CSTR反应器进行生活垃圾产酸发酵时，进料固体浓度为15%，最佳HRT为30d。
连续126d稳定运行结果表明，反应器中VFA浓度稳定在18g/L左右，VFA产率为0.361gVFA/（L·
d）或22.54gVFA/（kg垃圾·
d）。
2 以生活垃圾酸性发酵产物为碳源，利用SRB还原硫酸盐[6]
在温度为35℃时，利用以陶粒为填料的上向流厌氧滤池研究了以生活垃圾中温发酵产物为碳源生物还原SO42-的影响因素和反应器的还原能力。
研究结果表明：
通过反应器出水回流可以防止SO42-还原产物H2S对SRB的抑制作用并可以提高进入反应器酸性废水的pH值，最佳回流比为50∶1。
作为SRB碳源的VFA投加量用投加VFA后废水的COD控制。
废水中VFA最佳投量的大小既要保证SRB还原SO42-时有充足的碳源（大于按生化反应计算的理论值），又要尽量减少SO42-还原后废水中残留的COD值。
对不同VFA投加量的试验结果表明，最佳COD/SO42-值约为1.12。
在最佳回流比和最佳COD/SO42-值条件下，HRT＝12h时，经过SRB厌氧生物处理后，进水中SO42-浓度从2000mg/L还原为265.2mg/L，即反应器进水SO42-负荷为4.0gSO42-/（L·
d）时，反应器的SO42-容积还原能力达3.47gSO42-/（L·
d），SO42-的比还原能力达0.40gSO42-/（gVSS·
d），SO42-的还原率为86.73%。
理论上SRB每还原1gSO42-产生1.04g碱度，因此酸性废水可以不经中和直接进入反应器。
当进水pH值由5.5以上逐渐降低至4.0时，SO42-的还原能力基本不变。
此时，SO42-生物还原所产生的碱度可以中和进水中的酸度，使还原后出水pH＞7.0。
当进水pH值为3.5时，由于出水回流对进水的中和作用，仍有84%的SO42-还原率，此时生物还原出水pH略大于或等于7.0。
当进水pH为2.5时，生物还原出水pH为6.3。
3 利用无色硫细菌（CSB）生物氧化硫化物生成单质硫[8]
SRB还原SO42-的产物H2S仍然是废水中的污染物，而且在合适的条件下又能被氧化为SO42-，所以必须将SRB生物还原出水中的H2S氧化为单质硫。
研究中采用陶粒为填料的CSB生物膜反应器将硫化物生物氧化为单质硫。
CSB对pH值的最高忍耐值为9.1。
当硫化物负荷一定时，单质硫的转化率与溶解氧浓度有关。
在每种硫化物负荷下，当单质硫的转化率最高时，尾气中硫化氢含量随硫化物负荷的增加而增加。
综合考虑硫化物的去除率和单质硫的转化率两个因素，得出试验的最佳运行工况是：
硫化物负荷为5.0kg/（m3·
d），进水与进气同向，DO为1.95mg/L时，硫化物去除率高达98%，单质硫的转化率为84.5%，尾气中未检测出硫化氢。
4 CSB生物氧化反应器出水中单质硫的回收[9]
H2S经CSB生物氧化产生的单质硫颗粒系由微生物体内排出的微小颗粒，在水中呈胶体状态，难以自然沉淀。
悬浮于水中的单质硫颗粒虽然可以通过混凝沉淀的方法加以富集，但是由于混凝剂将单质硫颗粒紧密地包裹起来，无法用萃取的方法来回收混凝沉淀下来的单质硫。
研究中采用慢砂滤池过滤方法对CSB生物氧化硫化氢出水进行固液分离。
当慢砂滤池的滤速分别为0.14m/h，0.18m/h，0.23m/h和0.27m/h时，慢砂滤池对单质硫的截留能力分别为445g/（m2·
d）、572g/（m2·
d）、712g/（m2·
d）和839g/（m2·
慢砂滤池的过滤周期用水头损失控制，分别为25d，17d，11d和8d。
过滤周期终了时将截留单质硫颗粒的慢砂滤池表面5～6cm厚的砂层刮下，用二硫化碳对砂和单质硫混合物进行萃取、蒸馏，可以回收纯度较高的单质硫。
刮下的砂滤料可以在慢砂滤池中重复使用。
研究表明，采用"
慢滤池过滤刮砂萃取蒸馏"
的工艺可有效地回收单质硫，CSB生物氧化反应器出水的单质硫回收率在76.1%～80.0%之间（出水中微生物体内的单质硫无法用萃取方法回收）。
5 结论
由于生活垃圾来源充足方便，生活垃圾酸性发酵成本低廉，产酸浓度高，酸性发酵产物可以作为SRB生物处理含SO42-废水的经济合理碳源，有利于降低生物处理含SO42-酸性废水的费用。
而且由于单质硫回收，使酸性废水处理本身产生环境社会效益的同时又具有一定的经济效益。
所研究的工艺流程可以将酸性废水中58.5%的SO42--S以单质硫形式加以回收。
生物/化学（BC）法处理城市污水研究
高负荷活性污泥法的污泥负荷和容积负荷比常规活性污泥法高得多，泥龄很短，曝气时间也短。
在高负荷活性污泥法中，由于微生物处于对数增长期，增殖速度较慢的丝状菌难以在系统内存留，从而有效控制了污泥膨胀。
高负荷活性污泥法能够显著节省投资和运行费，但迄今未得到广泛应用，其原因主要在于高负荷运行条件下活性污泥的生物絮凝作用不足，出水含有较多的游离菌体和其他悬浮物，使得BOD5和其他指标皆去除不充分，难以达到二级处理的排放要求。
在生物处理技术发展的同时，污水化学处理技术也在不断发展，其主要特点是投资省、运行稳定、操作灵活、除磷效果好，但不能去除溶解性有机污染物，出水水质也难以达到二级处理的排放要求，运行费用往往偏高。
当代污水处理技术的最重要发展趋势就是生物处理与化学处理的结合，二者相互补充，显然是最合理的工艺流程。
BC法正是这种生物处理（高负荷活性污泥）与化学处理（絮凝和除磷）相结合的城市污水处理技术。
“八五”期间在蛇口污水厂进行了大规模生产性试验，主要包括高负荷试验和同步削减试验。
高负荷试验的目的是考查BC法在高负荷条件下的性能，同步削减试验则是为了考查蛇口污水厂利用BC法扩容改造的可能性。
在高负荷试验中，曝气池关小到原来的1/4，污水厂其余设施不变；
在同步削减试验中则将初沉池、曝气池和二沉池皆关小到原来的一半，其余不变。
试验期间污水厂照常运行，只是在曝气池前或曝气池后增添了投加三氯化铁的设施。
蛇口污水厂设计流量为2×
104m3/d，采用普通活性污泥法工艺，鼓风微孔曝气，生产性试验流程略。
1机理分析
城市污水中所含污染物是由不同粒径大小的非溶解性组分和溶解性组分构成的。
不同粒径的污染物组分具有不同的性质，适用不同的去除机理。
因此，污水的可处理性能强烈依赖于污染物颗粒的粒径分布特性，处理过程的各种机理（如沉淀、传输、吸附、扩散和生化等），皆受到污染物粒径的直接影响。
如果依次用沉淀、离心和过滤的方法，可将污水中的污染物分离为可沉组分、胶体组分、超胶体组分和溶解组分，这些组分的粒径、在总污染物中所占比例、成分和耗氧速率见表1。
表1城市污水中有机污染物的粒径与组分
组分
溶解
胶体
超胶体
可沉
粒径（μm）
＜0.1
0.1～1
1～100
＜100
COD（%）
25
15
26
34
TOC（%）
31
14
24
脂肪（%）
6
51
19
蛋白质（%）
5
45
碳水化合物（%）
58
7
11
生化耗氧速率K1
0.39
0.22
0.09
0.08
由表1可见，溶解组分、胶体组分与超胶体组分、可沉组分相比，耗氧速率明显高得多，说明易于生化降解，特别是溶解组分的耗氧速率最高，大约是超胶体组分和可沉组分的4～5倍。
各种污水处理单元技术的有效性受到污染物粒径分布的强烈影响，同时，处理技术又会改变粒径分布。
沉淀能有效去除＞50μm的污染物，过滤能有效去除粒径＞30μm的污染物，化学絮凝适用于0.1～10μm污染物的凝聚，活性污泥适用于处理＜10
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