分析化学第7版习题参考解答教学资料Word格式文档下载.docx

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严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠

改进分析方法

6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

（1）

0.3

-0.2

-0.4

0.2

0.1

0.4

0.0

-0.3

（2）

-0.6

-0.1

0.5

1求两组数据的平均偏差和标准偏差；

2为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；

3哪组数据的精密度高？

解：

①

②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7、测定碳的相对原子质量所得数据：

12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。

求算：

①平均值；

②标准偏差；

③平均值的标准偏差；

④平均值在99%置信水平的置信限。

①

②

③

④

8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。

分析表明，杂质的平均含量为1.60%。

改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：

1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。

问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？

（α=0.05时）

查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算<

t临界值。

所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。

9、解：

HPLC数据：

97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）

化学法数据：

97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％（5次）

①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

用t检验平均值是否有显著性差别

说明两种方法的平均值没有显著差别。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

10、解：

11、解：

第三章滴定分析法概论

1、解：

不可直接配制标准溶液的物质：

NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，难得到纯净物

H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物

Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定

2、答：

草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；

碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。

3、

（1）读数偏大，结果（HCl）浓度偏低

（2）0.1248>

0.1238，结果偏高

（3）HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低

（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高

4、写出下列各体系的质子条件式。

（1）NH4H2PO4：

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]

（2）H2SO4（C1）+HCOOH（C2）：

[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]

（3）NaOH（C1）+NH3（C2）：

[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]

（4）HAc（C1）+NaAc（C2）：

[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2

（5）HCN（C1）+NaOH（C2）：

[H+]+C2=[OH-]+[CN-]

5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。

①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]

②2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]

6、解：

8、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：

①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。

HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2O

CaCO3~2HCl

10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；

pH=6.22时，δHA-=δA2-。

计算：

①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。

①pKa1=1.92，pKa2=6.22

（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）

第四章酸碱滴定法

补充习题：

下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？

哪些不能？

如能直接滴定，各应采用什么指示剂？

（1）甲酸（HCOOH）Ka=1.8×

10-4

cKa＞10-8，可以直接滴定。

可以采用酚酞指示剂

（2）硼酸（H3BO3）Ka1=5.4×

10-10

cKa1＜10-8，不可以直接滴定。

（3）琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.9×

10-5，Ka2=2.5×

10-6

cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。

不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。

（4）柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1=7.2×

10-4，Ka2=1.7×

10-5，Ka3=4.1×

10-7

cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104。

（5）顺丁烯二酸Ka1=1.5×

10-2，Ka2=8.5×

cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。

可以分步滴定。

（6）邻苯二甲酸Ka1=1.3×

10-3，Ka2=3.1×

CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。

NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。

①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:

2，基本无影响。

若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差（分析结果偏高）。

硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱

B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3

一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×

10-5，因此可以用盐酸准确滴定

而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。

氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。

在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

①纯水；

②浓硫酸；

③液氨；

④甲基异丁酮

液氨（碱性溶剂是酸的均化性溶剂）

下列溶剂中何者为质子溶剂？

何者为无质子溶剂？

若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？

若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

①冰醋酸；

②二氧六环；

③乙二胺；

④甲基异丁酮；

⑤苯；

⑥水；

⑦乙醚；

⑧异丙醇；

⑨丙酮；

⑩丁胺

质子溶剂：

①③⑥⑧⑩；

其中，酸性溶剂：

①；

碱性溶剂：

③⑩

无质子溶剂：

②④⑤⑦⑨；

其中，偶极亲质子溶剂：

④⑨；

惰性溶剂：

②⑤⑦

有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。

今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。

当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？

①V1＞V2＞0；

②V2＞V1＞0；

③V1=V2；

④V1=0，V2＞0；

⑤V1＞0，V2=0

①NaOH+Na2CO3；

②Na2CO3+NaHCO3；

③Na2CO3；

④NaHCO3；

⑤NaOH。

3、解：

①0.10mol/LNaH2PO4两性物质溶液，

注：

此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液

缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算

③0.1mol/LNaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算

④0.10mol/LNH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算

⑤0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

⑥0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

4、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：

（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。

（2）0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。

（设HClO4全部离解）

（1）

（2）因HClO4全部离解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10

5、解：

①HA的摩尔质量

化学计量点时，完全生成NaAc0.0500mol/L

pOH=5.27；

pH=8.73。

终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。

7、解：

酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。

Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCl

8、解：

只简单提示思路，尿素分子式为CO（NH2）2；

每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。

因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。

第五章配位滴定法

此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。

=1+1.4×

104+1.4×

107+1.0×

109+5.6×

109+2.3×

109+6.9×

107

=8.9×

109

比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3、AlF4-、AlF52-

[Al3+]=cAl/αAl（F）=0.10/（8.9×

109）=1.1×

10-11（mol/L）

4、待测溶液含2×

10-2mol/L的Zn2+和2×

10-3mol/L的Ca2+，

（1）能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？

（2）若能，控制酸度范围是多少？

Δlg（cK）=6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。

6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液（0.008826