中药化学复习资料【知识点、重点】Word下载.docx

中药化学复习资料【知识点、重点】Word下载.docx

《中药化学复习资料【知识点、重点】Word下载.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《中药化学复习资料【知识点、重点】Word下载.docx（35页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

选择性强；

缺点：

不能或不容易提取出亲水性杂质。

适用于：

油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类

亲水性有机溶剂。

（乙醇、甲醇，最常见）

提取率高、可回收、价格低；

易燃。

苷类、生物碱、有机酸

通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大

水：

为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。

廉价易得，使用安全；

回收难，易发霉。

糖、氨基酸、蛋白质、无机盐

（选择适用方法）提取方法：

（1）煎煮法：

不宜于挥发性及加热不稳定。

（2）浸渍法：

适用于挥发性及加热不稳定。

（3）渗漉法：

（4）回流提取法：

不宜用受热易破坏

（5）连续回流提取法：

2.水蒸气蒸馏法：

适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素）

3.超临界流体萃取发：

适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3）

4.其他方法：

升华法：

樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法

（根据极性选择试剂）极性弱→强：

石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水

色谱分离法：

（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力）

吸附剂：

硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺

硅胶—用于分离极性相对较小的成分

氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）

活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）

　　　　　　　　　　聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质）

a硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；

溶剂极性大，洗脱力强

b活性炭位非极性吸附剂

（２）凝胶色谱（原理：

分子筛作用—分子大小不同而被分离）

（３）离子交换色谱（混合物中各成分的解离度差异）

（４）大孔树脂色谱（具多孔结构，物理吸附有选择地吸附有机物质达到分离的目的）

（5）分配色谱（分配系数）：

正相：

流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质）

反相：

流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）

5、中药有效成分的波谱测定

（1）IR（红外光谱）：

功能基的确认、芳环取代类型的判断

（2）UV（紫外光谱）：

判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目

（３）NMR:

氢核磁共振：

质子类型、氢分布、核间关系

炭核磁共振：

质子类型、炭分布、核间关系

　　二维核磁共振：

化学结构间不同位置Ｈ之间的关系

（４）ＭＳ（质谱法）：

确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架

（５）旋光光谱和圆二色光谱：

化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置

第三章

（一）糖类化合物,通式为Cm（H2O）n,故称碳水化合物

糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称

糖的分类：

单糖、低聚糖（又叫寡糖，2~9个）、多糖（10+）

D-（+）-甘油醛

L-（-）-甘油醛

D——相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在右边;

L——相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在左边

Haworth式中：

D-型：

-CH2OH在环上方

L-型：

-CH2OH在环下方

α-构型:

C1-OH与C5上取代基在异侧

β-构型:

C1-OH与C5上取代基在同侧

纤维素：

由葡萄糖以1β—4苷键连接而成。

分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。

淀粉是葡萄糖分子以1α－4苷键组成的，按结构可分为直链淀粉（难溶于水）和支链淀粉（易溶于水）

肝素：

含有硫酸酯的黏多糖，组分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸

透明质酸：

由D-葡萄糖醛酸及乙酰D-葡糖胺连接而成的直链酸性黏多糖。

【糖的反应】

Molish反应：

a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液层交界面有紫色环→含有糖或苷类

菲林反应：

红砖色沉淀→含有还原糖（可鉴别还原糖和苷）

多伦反应：

银镜或黑褐色的银沉淀

概念：

苷是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合而成。

按苷键原子分类根据苷键原子的不同，分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。

苷类的溶解性

（1）苷：

极性大。

在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水

苷的糖基增多，极性增大，水溶性增加。

碳苷：

碳苷在所有的溶剂中溶解度都很小。

（2）苷元：

易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。

（记住S\N\C的例子剩余为）

1.O-苷：

红景天苷、毛茛苷等（醇苷）；

2.S-苷：

黑芥子苷、白芥子苷、萝卜苷

3.N-苷：

巴豆苷

4.C-苷：

牡荆素、芦荟苷，

Smith降解法是常用的氧化裂解法：

高选择性、作用缓和

（1）苷键酸水解的难易规律：

按苷键原子的不同：

N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。

水解顺序：

五碳糖苷>

甲基五碳糖苷>

六碳糖苷>

七碳糖苷>

糖醛酸苷

（2）碱催化水解

由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解，故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。

（3）酶催化水解

对难以水解或不稳定的苷，用酸水解法往往会使苷元脱水或异构化，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温和（30～40℃）,不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。

专属性：

麦芽糖酶是一种α-苷酶，它只能使α-葡萄糖苷水解；

苦杏仁酶是β-苷酶，它主要水解β-葡萄糖，但专属性较差，也能水解一些其它六碳糖的β-苷键。

意义：

酶水解可以得到次生苷（部分水解）。

因此，通过酶水解可以获知有关糖的类型、苷键及糖苷键的构型、连接方式等信息。

苷的提取：

杀酶保苷：

⑴提取原生苷时，要控制酶的活性，防止酶解。

⑵提取次生苷，要利用酶的活性，促使苷酶解。

⑶提取苷元，使苷键裂解时，特别要注意保持苷元完整。

第四章：

醌类化合物（quinoids）

一、分类与结构：

1．苯醌类：

分为邻苯醌和对苯醌

2．萘醌类：

两个苯环，通常在（1，4），（1,2），（2，6）

3．菲醌类：

三个苯环，分为邻醌和对醌

4．蒽醌类：

按母核结构分：

单蒽核醌（大黄素型—羟基分布在两侧的苯环上，多数呈黄色，

大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类）

双蒽核类（二蒽酮类：

番泻苷A通过C10-C10’相互结合而成的二醌酮类衍生物）

醌类化合物的化学性质：

⒈酸碱性：

酸性：

醌核－OH＞β‐OH＞α‐OH

（α‐OH与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，所以只能在氢氧化钠下才能溶解）

酸性强→弱：

含—COOH＞含两个或两个以上β‐OH＞含一个β‐OH＞含两个或两个以上α‐OH＞含一个α‐OH。

碱梯度萃取，用于分离：

β‐羟基蒽醌和α‐羟基蒽醌

颜色反应：

反应名称

鉴定化合物

反应结果

备注

无色亚甲蓝显色反应

苯醌、萘醌

PC\TLC上蓝色斑点

可与蒽醌类化合物相区别

（大题）游离蒽醌的分离：

pH梯度萃取法（经典方法）

药材

↓乙醇提取

乙醇浸膏

▕乙醚捏溶

↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

乙醚溶液不溶物

▏5％NaHCO3溶液萃取（β‐OH醌弱酸性，能溶于碳酸氢钠溶液中，而α‐OH只能溶于氢氧化钠）

↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

NaHCO3液乙醚液

↓酸化▕5％Na2CO3溶液萃取

沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

↓重结晶Na2CO3液乙醚液

结晶↓酸化▕1％NaOH溶液萃取

（含—COOH或沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

2个β‐OH）↓重结晶NaOH液乙醚液

结晶↓酸化▕5％NaOH溶液萃取

（含1个β‐OH）沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

↓重结晶NaOH液乙醚液

结晶↓酸化

（含2个α‐OH）沉淀

↓重结晶

结晶

（含1个α‐OH）

（大题填空）

大黄主要有大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醛、大黄酸。

大黄粉

▕20％硫酸﹣苯（1∶5），回流

药渣苯液

▕5％碳酸氢钠水溶液萃取

↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

碱液苯液

↓盐酸酸化▕5％碳酸钠水溶液萃取

沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

↓重结晶碱液苯液

橙色细针状结晶↓盐酸酸化↓0.5％氢氧化钠溶液萃取

（大黄酸）沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓

↓重结晶碱液