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4.下图所示化合物被过碘酸氧化,每摩尔化合物需消耗过碘酸为:

A.1摩尔B.2摩尔C.3摩尔D.4摩尔

一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸

5.提取香豆素类化合物,下列方法中不适合的是:

A.有机溶剂提取法B.碱溶酸沉法

C.水蒸气蒸馏法D.水提法

香豆素类化合物是脂溶性的

6.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是:

A.Molish反应B.Feigl反应

C.无色亚甲兰成色反应D.醋酸镁反应

7.生物碱的碱性一般用哪种符号表示:

A.δB.pKaC.pHD.pKb

8.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围:

(C)

A.0-1HzB.1-3HzC.6-10HzD.12-16Hz

两面角90度J(质子偶合常数)=0Hz;

两面角0或180度J~8Hz;

两面角60度J~4Hz

β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键,φ=180,J=6~8Hz

α-D-和-L-型糖的1-H为平伏键,2-H双直立键,φ=60,J=2~4Hz

9.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为:

A.氯仿B.乙醚C.丙酮D.正丁醇

丙酮为水溶性的溶剂

10.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是:

A.水>

有机溶剂>

碱性溶剂

B.碱性溶剂>

C.水>

碱性溶剂>

有机溶剂

D.有机溶剂>

聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大):

水<

甲醇<

丙酮<

NaOH液<

甲酰胺<

尿素水液

11.不宜用碱催化水解的苷是:

A.酚苷B.酯苷C.醇苷D.与羰基共轭的烯醇苷

酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解

12.下图所示化合物被过碘酸氧化,每摩尔化合物需消耗过碘酸为:

a)

13.香豆素的基本母核是:

A.苯骈α-呋喃酮B.苯骈α-吡喃酮

C.苯骈β-呋喃酮D.苯骈β-吡喃酮

14.下列乙酰化试剂中酰化能力最强的是:

A.醋酐B.醋酐+浓硫酸

C.醋酐+吡啶D.醋酐+硼酸

15.下列化合物中碱性最强的是:

A.B.

C.D.

季氨碱碱性最强

16.碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别:

A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物

C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物

17.1H-NMR中β-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是(B)

A、1-2HzB、2-4HzC、6-8HzD、9-10Hz

18.全为亲水性溶剂的一组是(D)

A、Et2O,MeOH,CHCl3B、Et2O,EtOAc,CHCl3

C、MeOH,Me2CO,EtOAcD、MeOH,Me2CO,EtOH

19.下列溶剂极最大的是(C)

A、EtOAcB、C6H6C、MeOHD、CHCl3

20.在聚酰胺层析上最先洗脱的是(D)

A、苷元B、单糖苷C、双糖苷D、三糖苷

甙元相同,洗脱先后顺序一般是:

参糖甙>

双糖甙>

单糖甙>

甙元

21.比较下列类型化合物中,碱性由强至弱的顺序正确的是(D)

A、伯胺>

仲胺>

叔胺B、叔胺>

伯胺

C、仲胺>

叔胺>

伯胺D、仲胺>

伯胺>

叔胺

22.过碘酸氧化反应能生成氨气的是(D)

A、邻二醇B、邻三醇C、邻二酮D、α-氨基醇

23.1C-苷,2O-苷,3S-苷,4N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是(D)

A、1>

2>

3>

4B、4>

1C、1>

4>

2D、4>

1

24.下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是(D)

1苷元2单糖苷3二糖苷4三糖苷

1

分子量大的先洗脱下来

25.主要提供化合物中共轭体系信息的是(C)

A、IRB、MSC、UV(紫外)D、NMR

26.下列溶剂按极性由小到大排列,第二位的是(A)

A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H6

27.全为亲水性溶剂的一组是(A)

A、MeOH,Me2CO,EtOHB、Et2O,EtOAc,CHCl3

C、MeOH,Me2CO,EtOAcD、Et2O,MeOH,CHCl3

28.下列化合物酸性最弱的是(P181)(A)

A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7,4’-二羟基黄酮

29.在聚酰胺层析上最先洗脱的是(C)

A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯

邻二羟基苯可以形成氢键极性降低

30.比较下列碱性基团,pKa由大至小的顺序正确的是(D)

A、脂肪胺>

胍基>

酰胺基B、季胺碱>

芳杂环>

胍基

C、酰胺基>

脂肪胺D、季胺碱>

脂肪胺>

芳杂环

pKa越大碱性越强

31.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是(C)

A、Al2O3B、聚酰胺C、SephadexLH-20D、Rp-18

32.

该结构属于(B)

 

A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖

33.用PC检测糖时采用的显色剂是(C)

A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝

常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂(TTC试剂)、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等

34.关于苷键水解难易说法正确的是(P79)(D)

A、按苷键原子的不同,由难到易:

N-苷>

C-苷;

B、酮糖较醛糖难水解;

C、由难到易:

2-去氧糖>

2-羟基糖>

2-氨基糖;

D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解

三、多选题

1.下列能引起生物碱碱性降低的因素有(BDE)

A、供电诱导B、吸电诱导

C、分子内氢键的形成D、空间效应

E、诱导-场效应

2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有(ADE)

A、HR-MS法B、IR法

C、色谱法D、同位素丰度法

E、元素定量分析

3.下面说法不正确的是:

(BDE)

A.所有生物碱都有不同程度的碱性

B.含氮的杂环化合物都是生物碱

C.生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀

D.生物碱成盐后都易溶于水

E.所有生物碱中,季铵碱的碱性最强

4.下列溶剂能与水混溶的溶剂是:

(BC)

A.EtOAcB.Me2CO

C.EtOHD.CHCl3

E.Et2O

5.可以检出苯醌和萘醌的反应有(DE)

A、与金属离子反应B、碱性条件下显色C、Feigl反应

D、无色亚甲蓝显色试验E、与活性次甲基试剂反应

6.苷键构型的确定方法主要有(CDE)

A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法(Klyne法)

D、NMR谱法E、酶解法

四、用指定的方法区别以下各组化合物

1.

(A)(B)(化学法)

答:

Gibb’s反应:

(A)的乙醇溶液在弱碱条件下,2,6-二氯(溴)醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。

Emerson反应:

(A)的碱性溶液中,加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。

2.

FeCl3溶液可以使(B)显紫色

3.

Bornträ

ger反应:

单羟基者呈色较浅,多为红-橙色;

非相邻双羟基多呈红色(1,5-1,8-),但1,4-二羟基呈紫色;

相邻双羟基多为蓝色(1,2-);

多取代基在同一环上,在碱液中易氧化,会逐渐变色,如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。

(B)的Bornträ

ger反应为非相邻双羟基多呈红色(1,8-)

4.

(A)(B)(波谱法)

核磁共振谱:

7-氧代,8-烷基取代的香豆素与7-氧代,6-烷基取代的香豆素,利用两个芳香质子的信号是可以区别的,如下表示:

5.

红外光谱法(IR)

(A)有一个吸收峰1645~1608

(B)有两个吸收峰1678~1661和1626~1616

6.

(A)(B)(化学法或IR法)

化学法:

FeCl3溶液可以使(A)显紫色

IR法:

(B)中α-吡喃酮的羰基多位于ν1695~1725cm-1,与羰基共轭的双键峰多位于1625~1640cm-1,C1位氧原子所形成的C-O键的吸收多位于1260~1280cm-1。

(A)中含有酚羟基特征吸收峰在3200~3500cm-1

7.

(A)(B)(C)(IR法)

(A)有两个吸收峰1678~1661和1626~1616

(B)有一个吸收峰1645~1608

(C)有一个吸收峰1678~1653

8.

五、完成下列反应

1.

P71

生成R的醛和R’的酸

2.

+

P82

生成葡萄糖(glucose)和相应得羧酸

3.

生成R和R’的醛

+

P83

生成糖和相应的醇

5.

酯化反应

6.

+

7.

首先水解,

六、提取分离

某中药中含有下列化合物,按照下列流程进行提取分离,试将每种成分排列在可能出现的部位位置。

A:

B:

C:

D.多糖E:

F:

G:

H:

(1)____________

(2)____________(3)____________(4)____________

(5)____________(6)____________(7)____________(8)____________

七、结构解析

有一黄色针状结晶,mp278-280℃,HCl-Mg反应(+),FeCl3反应(+),α-萘酚-浓盐酸反应(-),Gibbs反应(-),氨性氯化锶反应(-),ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色不褪去。

UVλmax(nm):

MeOH258356

NaOMe275407

AlCl3256419

AlCl3/HCl255

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