届高三化学二轮复习有机信息推断专题复习.docx

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届高三化学二轮复习有机信息推断专题复习

2020届高三化学二轮复习有机信息推断（专题复习）

知识梳理

1．有机合成与推断中的重要反应

类型

举例

成环

反应

（1）脱水

反应

①生成

内酯

②二元

酸与二

元醇形

成酯

③生

成醚

（2）Diels-Alder

反应

（3）二氯

代烃与

Na成环

（4）形成杂环化

合物（制药）

α-H

反应

（1）羟醛

缩合反应

（2）羧酸α-H卤代反应

（3）烯烃α-H

取代反应

CH3—CH===CH2＋Cl2ClCH2—CH===CH2＋HCl

增长

碳链

炔烃的加成

2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH

卤代烃偶联

2R—ClR—R＋2NaCl

格氏试剂

卤代烃取代

R—ClR—CNR—COOH

羰基加成

苯环烷

基化

羰基合成

CH3CH===CH2＋H2＋CO

Glaser反应

2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R＋H2

缩短

碳链

芳香烃氧化

烯烃氧化

2.酚羟基、醛基的保护与脱保护

被保护的

官能团

被保护的官能

团性质

保护与脱保护

酚羟基

易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：

②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：

氨基

先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基

碳碳双键

易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键

醛基

易被氧化

乙醇（或乙二醇）加成保护：

强化训练

1、8－羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。

如图是8－羟基喹啉的合成路线。

ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

（1）按官能团分类，A的类别是____________________________。

（2）A→B的化学方程式是____________________。

（3）C可能的结构简式是________________________。

（4）C→D所需的试剂a是______________________________。

（5）D→E的化学方程式是________________________。

（6）F→G的反应类型是____________________________。

（7）将下列K→L的流程图补充完整：

（8）合成8－羟基喹啉时，L发生了________（填“氧化”或“还原”）反应。

反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为________。

解析　

（1）按照官能团分类，CH2===CHCH3属于烯烃。

（2）A→B属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl。

（3）CH2===CHCH2Cl的结构不对称，它与HOCl发生加成反应时，可能生成ClCH2CH（OH）CH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。

（4）C→D过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH水溶液。

（5）D→E是醇类物质发生的消去反应。

（6）F是苯酚，G是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故F→G属于取代反应。

（7）K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，二者分子组成上相差一个“H2O”，显然从K到L的过程中发生了消去反应。

观察K的结构，它不能发生消去反应。

但根据“已知i”，可知K分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个H2O分子。

所以从K到L的流程为：

K分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成，再由发生消去反应生成（即L）。

（8）合成8－羟基喹啉的过程中，L发生的是去氢氧化，一个L分子脱去了2个氢原子，而一个G分子中—NO2变为—NH2需要6个氢原子，则L与G的物质的量之比应为3∶1。

答案　

（1）烯烃

（2）CH2===CHCH3＋Cl2CH2===CHCH2Cl＋HCl

（3）HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl

（4）NaOH，H2O

（5）HOCH2CH（OH）CH2OHCH2===CHCHO＋2H2O

（6）取代反应　（7）　

（8）氧化　3∶1

2、随着环境污染的加重和人们环保意识的加强，生物降解材料逐渐受到了人们的关注。

以下是PBA（一种生物降解聚酯高分子材料）的合成路线：

已知：

①烃A的相对分子质量为84，核磁共振氢谱显示只有1组峰，不能使溴的四氯化碳溶液褪色。

②化合物C中只含一个官能团。

③R1CH==CHR2R1COOH＋R2COOH。

④。

请回答下列问题：

（1）由A生成B的反应类型为______________。

（2）由B生成C的化学方程式为______________________________________________________

_______________________________________________________________________________。

（3）E的结构简式为_______________________________________________________________。

（4）F的名称为__________（用系统命名法）；由D和F生成PBA的化学方程式为______________

_______________________________________________________________________________；

若PBA的平均聚合度为70，则其平均相对分子质量为________________。

（5）E的同分异构体中能同时满足下列条件的共有______种。

（不含立体异构）

①链状化合物

②能发生银镜反应

③氧原子不与碳碳双键直接相连

其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为2∶1的是_________________（写结构简式）。

（6）若由1,3丁二烯为原料（其他无机试剂任选）通过三步制备化合物F，其合成路线为________

________________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________。

答案．

（1）取代反应

（2）＋NaOH＋NaBr＋H2O

（3）HOCH2C≡CCH2OH

（4）1,4丁二醇　nHOOC（CH2）4COOH＋

nHOCH2（CH2）2CH2OH＋（2n－1）H2O　14018

（5）6　OHCCH2CH2CHO

（6）CH2==CHCH==CH2BrCH2CH==CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OH

或CH2==CHCH==CH2BrCH2CH==CHCH2BrHOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CH2CH2OH

3、化合物H是一种昆虫信息素，可通过如下路线合成。

已知：

①核磁共振氢谱显示C、E有6种不同化学环境的氢原子，G有5种不同化学环境的氢原子。

②CH3CH==CH2CH3CH==CHCOOCH3

③CH3COOHCH4↑

④＋

回答下列问题：

（1）D中含氧官能团的名称为______________________________________________________，

B的结构简式为_________________________________________________________________。

（2）由D生成E的化学方程式为_____________________________________________________，其反应类型为___________________________________________________________________。

（3）H的结构简式为______________________________________________________________。

（4）D的同分异构体中，不能发生水解反应，且1mol该物质与足量银氨溶液反应会生成4molAg单质的芳香族化合物共有________种，其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式是____________（任写一种）。

（5）参照上述合成路线，设计一条以B为原料制备新型导电高分子材料PPA（）的合成路线。

2．

（1）羧基　

（2）＋Br2―→　加成反应

（3）

（4）10　（或）

（5）

解析　本题可通过框图和题给条件，先由A和D推出B、C的结构简式，再由D推出E、F、G、H的结构简式。

A与乙烯反应生成B（C8H8），则B的结构简式为；再结合已知条件②，推出C为；D和Br2反应生成E，则E为；再由已知条件③可知F为；结合已知条件①可知G为；结合已知条件④可知H为。

（1）D中含氧官能团为羧基。

（2）＋Br2―→为加成反应。

（4）根据题目要求，符合条件的同分异构体有10种，分别为、、、、、、、、、。

核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的是、。

4、（2020年顺义期末）随着环境污染的加重和人们环保意识的加强，生物降解材料逐渐受到了人们的关注。

以下是PBA（一种生物降解聚酯高分子材料）的合成路线：

已知：

①烃A的相对分子质量为56，核磁共振氢谱显示只有2组峰，能使溴的四氯化碳溶液褪色。

②

③

④

请回答下列问题：

（1）物质A的结构简式为

（2）物质E含有的官能团为

（3）反应B到C的化学方程式为___________________

（4）实验室制备物质Y的方程式为：

（5）由E和G生成PBA的化学方程式为______________

（6）F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有______种。

（包含顺反异构）

①链状化合物

②能发生银镜反应

③氧原子不与碳碳双键直接相连

其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为2∶1的是_________________（写结构简式）。

答案

（1）CH3—CH=CH—CH3（2分）

（2）羧基（2分）

（3）（2分）

（4）CaC2＋2H2O―→Ca（OH）2＋C2H2↑（2分）

（5）（2分）

（6）9种（1分）OHCCH2CH2CHO（1分）

5、具有抗菌作用的白头翁素衍生物I的合成路线如下图所示：

已知：

回答下列问题：

（1）反应①的反应类型是

（2）写出反应②的化学方程式是

（3）合成过程中设计步骤①和④的目的是。

（4）试剂a是

（5）下列说法正确的是___________（选填字母序号）。

a.物质A极易溶于水b.③反应后的试管可以用硝酸洗涤

c.F生成G的反应类型是取代反应d.物质D既能与盐酸反应又能与氢氧化钠钠溶液反应

（6）由F与I2在一定条件下反应生成G的化学方程式是________；

此反应同时生成另外一个有机副产物且与G互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是__________。

（7）已知：

以乙烯起始原料，结合已知信息选用必要的无机试剂合成，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）

答案

（1）加成反应（1分）