化妆品中铅的测定上课讲义Word文件下载.docx
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1.3.1去离子水或同等纯度的水:
将一次蒸馏水经离子交换净水器净水,贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
注:
所有试剂配制及分析步骤中所用的水均为此水。
1.3.2硝酸(密度1.42g/ml):
优级纯。
1.3.3高氯酸(70%~72%):
1.3.4过氧化氢(30%):
1.3.5硝酸(1+1)。
1.3.6混合酸:
硝酸(1.3.2)和高氯酸(1.3.3)按(3+1)混合。
1.3.7铅标准溶液
1.3.7.1称取纯度为99.99%的金属铅1.000g,加入20ml(1+1)硝酸(1.3.5),加热使溶解,转移到1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度。
此标准溶液1ml相当于1.00mg铅。
1.3.7.2称取铅标准液(1.3.7.1)10.0ml至100ml容量瓶中,加2ml(1+1)硝酸(1.3.5)用水稀释至刻度,此溶液1ml相当于100μg铅。
1.3.7.3称取铅标准液(1.3.7.2)10.0ml至100ml容量瓶中,加2ml(1+1)硝酸,用水稀释至刻度,此溶液1ml相当于10.0μg铅。
1.3.8MIBK(甲基异丁基酮):
分析纯(3)。
1.3.9盐酸(7N):
取30ml盐酸(密度1.19g/ml),加水至50ml。
1.3.10BTB(溴麝香草酚蓝)(0.1%):
称取100mgBTB,溶于50ml95%乙醇溶液,加水至100ml。
1.3.11柠檬酸铵(25%):
必要时用DDTC(1.3.14)和MIBK(1.3.8)萃取除铅(4)。
1.3.12氢氧化铵(1+1):
1.3.13硫酸铵(40%):
必要时,以DDTC(1.3.14)和MIBK(1.3.8)萃取除铅(4)。
1.3.14DDTC(二乙氨基二硫代甲酸钠)(2%)(5)。
1.3.15APDC(吡咯烷二硫代甲酸铵)(2%)(6)。
1.3.16柠檬酸(20%):
必要时用APDC(1.3.15)和MIBK(1.3.8)萃取除铅(4)。
1.4仪器
1.4.1原子吸收分光光度计及其配件。
1.4.2离心机。
1.4.3硬质玻璃消解管或小型定氮消解瓶。
1.4.4比色管:
10ml及25ml。
1.4.5分液漏斗:
100ml。
1.4.6瓷坩埚:
50ml。
1.4.7箱形电炉。
1.5分析步骤
1.5.1样品预处理
1.5.1.1湿式消解法(8)(9)
称取约1.00~2.00g试样置于消化管中。
同时做试剂空白。
含有乙醇等有机溶剂的化妆品,先在水浴或电热板上将有机溶剂挥发。
若为膏霜型样品,可预先在水浴中加热使瓶颈上样品熔化流入消化管底部。
加入数粒玻璃珠,然后加入10ml硝酸(1.3.2),由低温至高温加热消解,当消解液体积减少到2~3ml,移去热源,冷却。
然后加入2~5ml高氯酸①如使用不当,高氯酸有爆炸危险。
安全使用高氯酸,应注意以下几点:
1)洒溅出的高氯酸要立即用水冲洗。
2)通风橱、导气管和鞭他排除高氯酸蒸气的装置,应由化学惰性物质制成,并在消化完成后,用水冲洗擦净。
排气系统应安装在安全的位置。
3)避免在使用高氯酸消化的通风橱中使用有机物或其他产烟物质。
4)应使用护目镜、防护板及其他个人防护设备。
用聚氯乙烯手套,不能用橡胶用套。
5)用高氯酸湿法氧化,除非另有说明,应将样品首先用硝酸破坏易氧化的有机物,并注意避免烧干。
6)高氯酸在浓度为72%(恒沸混合物,沸点203℃)时,是稳定的。
如果高氯酸被脱水(如与强脱水剂接触),形成无水高氯酸等,其稳定性十分显著的下降,此时遇热、撞击或遇有机物、还原剂(如纸、木头或橡皮)就会发生爆炸。
〕,继续加热消解,不时缓缓摇动使均匀,消解至冒白烟,消解液呈淡黄色或无色溶液。
浓缩消解液至1ml左右。
冷至室温后定量转移至10ml(如为粉类样品,则至25ml)具塞比色管中,以去离子水定容至刻度。
如样液混浊,离心沉淀后。
可取上清液进行测定。
1.5.1.2干湿消解法(10)
称取约1.00~2.00g试样,置于瓷坩埚中,在小火上缓缓加热直至炭化。
移入箱形电炉中,500℃下灰化6H左右,冷却取出。
向瓷坩埚加入混合酸(1.3.6)约2~3ml,同时作试剂空白。
小心加热消解。
直至冒白烟,但不得干涸。
若有残存炭粒应补加2~3ml混合酸,反复消解,直至样液为无色或微黄色。
微火浓缩至近干。
然后,定量转移至10ml刻度试管(如为粉类,则至25ml刻度试管)中,用水定容至刻度。
必要时离心沉淀。
1.5.1.3浸提法(本方法不适用于含蜡质样品)(11)
称取约1.00g试样,置于比色管(1.4.4)中。
样品中如含有乙醇等有机溶液,先在水浴中挥发,但不得干涸。
加2ml硝酸〔样品中含有碳酸钙等碳酸盐类的粉剂,在加酸时应缓慢加入,以防二氧化碳气体产生过于猛烈。
〕(1.3.2)、5ml过氧化氢(1.3.4),摇匀,于沸水浴中加热2H。
冷却后加水定容至10ml(如为粉类样品,则定容至25ml)。
如样品混浊,离心沉淀后,取上清液备用。
1.5.2测定(12)
1.5.2.1称取0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00ml铅标准溶液(1.3.7.3),分别置于数支10ml比色管中,加水至刻度。
按仪器规定的程序,分别测定标准、空白和样品溶液。
但如样品溶液含有大量离子如铁、铋、铝、钙等干扰测定时,应预先按1.5.2.2进行萃取处理。
绘制浓度-吸光度曲线,计算样品含量。
1.5.2.2样品如含有大量铁离子。
按1.5.2.3进行萃取。
如含有大量铋等离子干扰,按1.5.2.4进行萃取。
如含有大量铝、钙等离子,按1.5.2.5进行萃取。
1.5.2.3将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中,在水浴上蒸发至干加入10ml7N盐酸(1.3.9)(13)溶解残渣,用等量的MIBK(1.3.8)萃取二次,再用5ml7N盐酸洗MIBK层,合并盐酸溶液,必要时赶酸,定容,进行直接测定或按1.5.2.4或1.5.2.5再次萃取,以除去其他干扰离子。
1.5.2.4将标准、空白或样品溶液转移至100ml分液漏斗中,加2ml柠檬酸铵(1.3.11)、1滴BTB指示剂(1.3.10),用氢氧化铵(1.3.12)调溶液为绿色,加2m硫酸铵(1.3.13),加水到30ml,加2mlDDTC(1.3.14),混匀,放置数分钟,加10mlMIBK(1.3.8)振摇3min,静置分层,取MIBK层进行测定(14)。
1.5.2.5将标准试剂空白和样品溶液转移至100ml分液漏斗。
加2ml柠檬酸(1.3.16),用(1+1)氢氧化铵(1.3.12)调PH至2.5~3.0,加水至30ml,加2ml2%APDC(1.3.15),混合,放置3min,静置片刻,加入10mlMIBK振摇萃取3min,将有机相转移至离心管中,于3000r/min,离心5。
取MIBK层溶液进行测定(15)。
1.6分析结果的计算
按式
(1)计算铅浓度:
Pb(ppm)=(A-B)×
V/m.....................
(1)
式中:
A────从标准曲线查得样品溶液铅浓度,μg/ml;
B────从标准曲线查得试剂空白铅浓度,μg/ml;
V────样液总体积,ml;
m────样品质量,g。
2双硫腙萃取分光光度法
本方法适用于化妆品中铅的测定。
本方法最低检出量为1.0μg铅,若取1g样品测定。
则最低检测浓度为1ppm。
2.1方法提要(16)
样品经预处理后,在弱碱性下样液中的铅与双硫腙作用生成红色螯合物,用氯仿提取,比色定量。
有大量锡存在下干扰测定。
本方法不适用含有氧化钛及铋化合物的试样。
2.2样品采集
见GB7917-87《化妆品卫生化学标准检验方法汞》第2章。
2.3试剂
2.3.1去离子水或同等纯度的水:
同1.3.1。
2.3.2氨水(1+1):
优级纯(17)。
2.3.3盐酸(1+1):
2.3.4酚红指示液:
0.1%乙醇溶液。
2.3.520%盐酸羟胺溶液:
取盐酸羟胺20g,加50ml水溶液,加2滴酚红指示液,加(1+1)氨水(2.3.2)调至PH8.5~9.0,用双硫腙氯仿溶液(2.3.10)提取,直至氯仿层绿色不变,再用氯仿(2.3.8)洗水层两次。
此水层以(1+1)盐酸(2.3.2)调至酸性,加水至100ml备用。
2.3.620%柠檬酸铵溶液:
取柠檬酸铵50g,溶于100ml水中,加2滴酚红指示液,加(1+1)氨水(2.3.2)调至PH8.5~9.0,用双硫腙氯仿溶液提取数次,每次10~20ml,直至氯仿层绿色不变为止。
水层再用氯仿萃取数次至氯仿无色为止。
弃除氯仿层,水层加水稀释至250ml。
2.3.710%氰化钾溶液(注意有剧毒):
如试剂含铅需纯化时,应先将10g氰化钾溶于20ml水中,以下按2.3.6所述方法纯化后再稀释至100ml。
2.3.8氯仿:
不应含氧化物。
(18)
2.3.9双硫腙贮备液(19):
0.1%氯仿溶液,保存在冷暗处。
必要时按下述方法纯化:
称取0.5g研细的双硫腙,溶于50ml氯仿中,如不全溶,可用滤纸滤过于250ml分液漏斗中,用1:
99氨水提取三次,每次100ml,合并提取液,再用10ml氯仿洗氨水溶液二次,用6N盐酸调至酸性,将沉淀出的双硫腙用氯仿提取2~3次,每次100ml,合并氯仿层,加氯仿至总体积为500ml。
2.3.10双硫腙应用液:
0.001%氯仿液去除铅。
(20)
2.3.11硝酸(1%)。
2.3.12无铅脱脂棉:
医用脱脂棉,必要时用双硫腙氯仿液去除铅。
2.3.13铅标准溶液:
同1.3.7。
2.4仪器
2.4.1分液漏斗:
125ml,预先用稀酸浸泡,并经去离子水洗。
2.4.2分光光度计。
2.5分析步骤
2.5.1样品预处理
2.5.1.1湿式消解法同1.5.1.1。
2.5.1.2干湿消解法同1.5.1.2。
2.5.2测定
取适量已按2.5.1处理的样液,于125ml分液漏斗中,加水至总体积为50ml,另取0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50ml铅标准溶液(1.3.7.3)分别置于125ml分液漏斗中,各补加1%硝酸溶液(2.3.11),至总体积为50ml。
然后向样品溶液、试剂空白及铅标准溶液中各加2ml20%柠檬酸铵溶液(2.3.6)(21)、1ml盐酸羟胺溶液(2.3.5)(22)、2滴酚红指示液(2.3.4),用氨水(2.3.2)调节至红色出现(23),然后向各分液漏斗中加入2ml10%氰化钾溶液(2.3.7)(24),混匀。
准确加入5ml双硫腙应用液(2.3.10),剧烈振摇提取1min,静置分层,在分液漏斗下颈部塞入少许无铅脱脂棉(2.3.12),然后将氯仿层滤入比色中,以氯仿调零,在波长510nm下测定吸光度,并绘制标准曲线。
(25)
2.6分析结果的计算
按下式计算铅浓度:
Pb(pp