1物理化学概要Word格式.docx
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（B）基本消除电池中的液体接界电势
（C）消除电池中存在的扩散现象
（D）使液体接界电势为零
4.2分（4056）
浓度为m的Al2（SO4）3溶液中，正负离子的活度系数分别为γ+和γ-，则平均活度系数γ±
等于：
（）
（A）（108）1/5m（B）（γ+2γ-3）1/5m
（C）（γ+2γ-3）1/5（D）（γ+3γ-2）1/5
5.2分（7117）
已知氧（O2）的解离能为491.53kJ·
mol-1,氧原子在清洁的W表面上进行化学吸附
时放热543.92kJ·
mol-1,则氧在W表面上发生解离吸附时吸附热为多少?
（A）491.53kJ·
mol-1（B）543.92kJ·
mol-1
（C）596kJ·
mol-1（D）721kJ·
6.2分（3806）
CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：
（A）Λ∞（CaCl2）=λm（Ca2+）+λm（Cl-）
（B）Λ∞（CaCl2）=½
λm（Ca2+）+λm（Cl-）
（C）Λ∞（CaCl2）=λm（Ca2+）+2λm（Cl-）
（D）Λ∞（CaCl2）=2[λm（Ca2+）+λm（Cl-）]
7.2分（3810）
25℃时，Λm（LiI）、λm（H+）、Λm（LiCl）的值分别为1.17×
10-2，3.50×
10-2
和1.15×
10-2S·
m2·
mol-1。
LiCl中的t+为0.34，当假设其中的电解质完全电离时，HI中的t+为：
（）
（A）0.18（B）0.82
（C）0.34（D）0.66
8.2分（3620）
在CuSO4溶液中用铂电极以0.1A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是：
（A）19.9mg（B）29.0mg
（C）39.8mg（D）60.0mg
9.1分（7004）
特劳贝（Traube）在研究脂肪酸同系物的表面活性时发现，不同的酸在相同的浓
度时，对水的表面张力降低效应随碳氢链的增加而增加。
每增加一个CH2，其表面张
力降低效应平均增加：
（A）1.8倍
（B）2.3倍
（C）3.2倍
（D）6.4倍
10.1分（7202）
溶胶（憎液溶胶）在热力学上是：
（A）不稳定、可逆的体系
（B）不稳定、不可逆体系
（C）稳定、可逆体系
（D）稳定、不可逆体系
11.1分（5253）
反应2A→P为二级反应，其半衰期：
（A）与[A]0无关
（B）与[A]0成正比
（C）与[A]0成反比
（D）与[A]成反比
[A]0为反应物A的起始浓度。
12.1分（4261）
25℃时，电池反应Ag+Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应时所对应的∆rSm为32.9J·
K-1·
mol-1，则电池电动势的温度系数（∂E/∂T）为：
（）
（A）1.70×
10-4V·
K-1
（B）1.10×
10-6V·
（C）1.01×
10-1V·
（D）3.40×
二、填空题（共8题15分）
13.2分（6610）
界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是
不同点是。
14.2分（7208）
用NH4VO3和浓HCl作用，可制得稳定的V2O5溶胶，其胶团结构是：
。
15.2分（5229）
2NO+O2＝2NO2的反应机理拟定为：
2NO⇄N2O2（达到平衡，平衡常数为K1）
N2O2+O2＝2NO2（慢，速率常数为k2）
总包反应对O2是级；
对NO是级。
16.2分（4243）
298K时,已知φ$（Fe3+,Fe2+）=0.77V,φ$（Sn4+,Sn2+）=0.15V,将这两个电极排
成自发电池时的表示式为______________________________,E$=__________________。
17.2分（3821）
已知25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率Λ（HAc）=390.72×
10-4S·
mol-1,
Λ（NaAc）=91.01×
10-4S·
mol-1,Λ（NaCl）=126.45×
氢离子的无限稀时的离子淌度U0=36.2×
10-8m2·
s-1·
Ｖ-1。
则HCl溶液中H+
的无限稀释时的迁移数t∞（H+）=____________。
18.2分（6680）
300K时，水的表面张力γ=0.0728N·
m-1，密度ρ为0.9965×
103kg·
m-3。
在
该温度下，一个球形水滴的饱和蒸气压是相同温度平面水饱和蒸气压的2倍，这个小
水滴的半径是____________________。
19.2分（7222）
对于AgI的水溶胶,当以AgNO3为稳定剂时,如果ξ电势为0,即等电态时的胶团结
构为:
________________________________。
20.1分（7080）
7080
氧气在某固体表面上的吸附，温度400K时进行得较慢，但在350K时进行得更
慢，这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附？
三、计算题（共5题45分）
21.10分（5420）
298K时，N2O5（g）分解反应半衰期t为5.7h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求：
（甲）该反应的速率常数
（乙）作用完成90％时所需时间。
22.10分
由电泳实验测得Sb2S3溶胶在电压为210V，两极间距离为38.5cm时，通电36min12s，引起溶胶界面向正极移动3.2cm，已知介质的介电常数为8.89×
10-9F⋅m-1，粘度为0.001Pa⋅s，计算此溶胶的电动电势。
23.10分（4885）
4885
用Pt做电极电解SnCl2水溶液,在阴极上因H2有超电势故只析出Sn（s）,在阳极
上析出O2,已知α=0.10,α=0.010,氧在阳极上析出的超电势为0.500V,
已知：
φ$（Sn2+/Sn）=-0.140V,φ$（O2/H2O）=1.23V。
（1）写出电极反应,计算实际分解电压
（2）若氢在阴极上析出时的超电势为0.500V,试问要使α降至何值时,才开始析
出氢气?
24.10分（4480）
4480
试为下述反应设计一电池Cd（s）+I2（s）─→Cd2+（a=1）+2I-（a=1）
求电池在298K时的E$，反应的∆rG和平衡常数K$。
φ$（I2/I-）=0.5355V，φ$（Cd2+/Cd）=-0.4029V
25.5分（7088）
7088
Langmuir吸附等温式θ=ap/（1+ap），式中a是吸附作用的平衡常数（也叫
吸附系数），θ是表面遮盖率。
现测得在273K时，CO在活性炭上的吸附数据如下：
p/Pa
13332
26664
39996
53328
66660
V/cm3
10.2
18.6
25.5
31.4
36.9
活性炭质量为3.022×
10-3kg，V为吸附体积（已换算到标准状态），试求固体表面铺满单
分子层时的吸附体积（Vm）。
四、问答题（共2题20分）
26.10分（5638）
5638
今研究金属离子M2+与四苯基卟啉（H2TPP）在水溶液中生成金属卟啉的动力学，拟定了如下反应历程：
H2TPPTPP2-+2H+，TPP2-+2H+H2TPP，M2++TPP2-MTPP
（1）请写出该反应的总反应方程；
（2）求MTPP生成反应速率方程；
（3）在什么条件下对H2TPP为一级反应？
27.10分
活化焓（）与活化能（Ea）之间有怎样的关系？
对一双分子气相反应，证明Ea＝＋2RT
物理化学（下）期终样卷A答案
1.2分（6957）[答]（B）
2.2分（5258）[答]（B）
3.2分（4583）[答]（B）
4.2分（4056）[答]（C）
5.2分（7117）[答]（C）
6.2分（3806）[答]（C）
7.2分（3810）[答]（B）
8.2分（3620）[答]（A）
9.1分（7004）[答]（C）
10.1分（7202）[答]（B）
11.1分（5253）[答]（C）
12.1分（4261）[答]（D）
13.2分（6610）[答]量纲和数值相同；
物理意义和单位不同。
14.2分（7208）[答][（V2O5）m·
nVO,（n-x）NH]x-·
xNH
15.2分（5229）[答]总包反应对O2是一级对NO是二级
16.2分（4243）[答]Pt│Sn4+,Sn2+‖Fe3+,Fe2+│PtE$＝0.62V
17.2分（3821）[答]0.82
18.2分（6680）[答]R'
=1.52×
10-9m
19.2分（7222）[答][（AgI）m·
nAg+·
nNO]
20.1分（7080）[答]化学吸附
[答]（甲）对一级反应k＝ln2/t＝0.1216h-1（5分）
（乙）ln[1/（1-y）]＝kt,y=0.90t＝（1/k）ln[1/（1-y）]＝18.94h（5分）
22.10分
[答]
[答]
（1）阴极:
Sn2++2e-──→Sn（s）
阳极:
H2O-2e-──→O2（g）+2H+（2分）
φ阴=φ$（Sn2+/Sn）+（RT/2F）lnα（Sn2+）=-0.170V
φ阳=φ$（O2/H2O）+（RT/2F）lnα2（H+）+η（O2）=1.612V（2分）
E（分解）=φ阳-φ阴=1.78V（2分）
（2）当H2析出时
φ（H+/H2）-η（H2）=φ（Sn2+/Sn）
α（H+）=0.01+[0.1-α（Sn2+）]×
2α
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