1、(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零4. 2分 (4056)浓度为m的Al2(SO4)3溶液中,正负离子的活度系数分别为+和-,则平均活度系数 等于: ( )(A) (108)1/5m (B) (+2-3)1/5m(C) (+2-3)1/5 (D) (+3-2)1/55. 2分 (7117)已知氧(O2)的解离能为 491.53 kJmol-1,氧原子在清洁的W表面上进行化学吸附时放热 543.92 kJmol-1,则氧在 W表面上发生解离吸附时吸附热为多少?(A) 491.53 kJmol-1 (B) 543.92 kJmol-1 (
2、C) 596 kJmol-1 (D) 721 kJ6. 2分 (3806)CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:(A) (CaCl2) =m(Ca2+) +m(Cl-) (B) (CaCl2) = m(Ca2+) +m(Cl-) (C) (CaCl2) =m(Ca2+) + 2m(Cl-) (D) (CaCl2) = 2 m(Ca2+) +m(Cl-) 7. 2分 (3810)25时,m(LiI)、m(H+)、m(LiCl)的值分别为 1.1710-2,3.5010-2 和 1.1510-2Sm2mol-1。 LiCl中的 t+为 0.34,当假设其中的电解质完全电离时, HI中的
3、 t+为: ()(A) 0.18 (B) 0.82 (C) 0.34 (D) 0.66 8. 2分 (3620)在CuSO4溶液中用铂电极以0.1 A的电流通电10 min,在阴极上沉积的铜的质量是:(A) 19.9 mg (B) 29.0 mg(C) 39.8 mg (D) 60.0 mg9. 1分 (7004)特劳贝 (Traube)在研究脂肪酸同系物的表面活性时发现,不同的酸在相同的浓度时,对水的表面张力降低效应随碳氢链的增加而增加。每增加一个 CH2,其表面张力降低效应平均增加:(A) 1.8 倍 (B) 2.3 倍(C) 3.2 倍(D) 6.4 倍 10. 1分 (7202)溶胶(
4、憎液溶胶)在热力学上是:(A)不稳定、可逆的体系(B)不稳定、不可逆体系(C) 稳定、可逆体系 (D) 稳定、不可逆体系11. 1分 (5253)反应2A P为二级反应,其半衰期:(A)与 A0无关 (B)与 A0成正比(C)与 A0成反比(D)与 A 成反比 A0为反应物 A的起始浓度。12. 1分 (4261)25时,电池反应 Ag + Hg2Cl2= AgCl + Hg的电池电动势为 0.0193V,反应时所对应的 rSm为 32.9 JK-1mol-1,则电池电动势的温度系数 (E/T)为:( )(A) 1.7010-4VK-1 (B) 1.1010-6V(C) 1.0110-1V(D
5、) 3.40二、填空题 (共 8题15分 )13. 2分 (6610)界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是 不同点是 。14. 2分 (7208)用 NH4VO3和浓 HCl作用,可制得稳定的 V2O5溶胶,其胶团结构是:。15. 2分 (5229)2NO + O2 2NO2的反应机理拟定为:2NO N2O2 (达到平衡,平衡常数为 K1) N2O2+ O2 2NO2 (慢,速率常数为 k2) 总包反应对 O2是 级;对 NO是 级。16. 2分 (4243)298 K时,已知 $ (Fe3+,Fe2+)= 0.77 V,$ (Sn4+,Sn2+)= 0.15 V,将这两个电极排成自发电池时的
6、表示式为_,E$=_。17. 2分 (3821)已知25下列各物质的无限稀释摩尔电导率(HAc)=390.7210-4Smol-1, (NaAc) = 91.0110-4 Smol-1,(NaCl)=126.45氢离子的无限稀时的离子淌度 U0= 36.210-8 m2s-1-1。则 HCl溶液中 H+ 的无限稀释时的迁移数t( H+) = _。18. 2分 (6680)300 K时,水的表面张力= 0.0728 Nm-1,密度 为 0.9965103kgm-3。在该温度下,一个球形水滴的饱和蒸气压是相同温度平面水饱和蒸气压的 2倍,这个小水滴的半径是 _。19. 2分 (7222)对于AgI
7、的水溶胶,当以AgNO3为稳定剂时,如果电势为0,即等电态时的胶团结构为:_。20. 1分(7080)7080氧气在某固体表面上的吸附,温度 400 K时进行得较慢,但在 350 K时进行得更慢,这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附? 三、计算题 (共 5题45分 )21. 10分 (5420)298 K时,N2O5(g)分解反应半 衰期 t为 5.7 h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求:(甲)该反应的速率常数(乙)作用完成 90时所需时间 。22. 10分由电泳实验测得Sb2S3溶胶在电压为210V,两极间距离为38.5cm时,通电36min12s,引起溶胶界面向正极移动3.2cm,已
8、知介质的介电常数为8.8910-9F m-1,粘度为0.001Pa s,计算此溶胶的电动电势。23. 10分 (4885)4885用Pt做电极电解SnCl2水溶液,在阴极上因H2有超电势故只析出Sn(s),在阳极上析出O2,已知=0.10,=0.010,氧在阳极上析出的超电势为0.500 V,已知: $ (Sn2+/Sn) =-0.140 V, $ (O2/H2O) =1.23 V。(1)写出电极反应,计算实际分解电压(2)若氢在阴极上析出时的超电势为0.500 V,试问要使降至何值时,才开始析出氢气?24. 10分 (4480)4480试为下述反应设计一电池Cd(s) + I2(s)Cd2+
9、(a=1) + 2I-(a=1) 求电池在 298 K时的 E$,反应的 rG 和平衡常数 K$。 $ (I2/I-)= 0.5355 V, $ (Cd2+/Cd) = -0.4029 V 25. 5分 (7088)7088Langmuir吸附等温式 = ap/(1 + ap),式中 a 是吸附作用的平衡常数(也叫吸附系数), 是表面遮盖率。现测得在 273 K时, CO在活性炭上的吸附数据如下:p / Pa1333226664399965332866660V / cm310.218.625.531.436.9活性炭质量为 3.02210-3kg,V为吸附体积(已换算到标准状态),试求固体表面
10、铺满单分子层时的吸附体积 (Vm)。四、问答题 (共 2题20分 )26. 10分 (5638)5638今研究金属离子M2+与四苯基卟啉(H2TPP)在水溶液中生成金属卟啉的动力学,拟定了如下反应历程:H2TPPTPP2- + 2H+,TPP2- + 2H+H2TPP, M2+ + TPP2-MTPP(1) 请写出该反应的总反应方程;(2) 求MTPP生成反应速率方程;(3) 在什么条件下对H2TPP为一级反应?27. 10分活化焓()与活化能(Ea)之间有怎样的关系?对一双分子气相反应,证明Ea2RT物理化学(下)期终样卷A答案1. 2分 (6957) 答 (B) 2. 2分 (5258)
11、答 (B) 3. 2分 (4583) 答 (B) 4. 2分 (4056) 答 (C) 5. 2分 (7117) 答 (C) 6. 2分 (3806) 答 (C) 7. 2分 (3810) 答 (B) 8. 2分 (3620) 答 (A) 9. 1分 (7004) 答 (C) 10. 1分 (7202) 答 (B) 11. 1分 (5253) 答 (C) 12. 1分 (4261) 答 (D) 13. 2分 (6610) 答 量纲和数值相同;物理意义和单位不同。14. 2分(7208) 答 (V2O5)mnVO,(n-x)NHx-xNH15. 2分 (5229) 答总包反应对 O2是一 级对
12、NO 是 二 级16. 2分 (4243) 答 PtSn4+,Sn2+Fe3+,Fe2+Pt E$0.62 V 17. 2分 (3821) 答 0.82 18. 2分 (6680) 答 R = 1.5210-9 m 19. 2分 (7222) 答 (AgI)mnAg+n NO 20. 1分(7080) 答 化学吸附答(甲)对一级反应k ln2/t0.1216 h-1 (5分) (乙) ln 1/(1-y)kt , y=0.90 t(1/k) ln1/(1-y)18.94 h (5分) 22. 10分 答 答 (1)阴极: Sn2+2e- Sn(s) 阳极: H2O -2e- O2(g) +2H+ (2分) 阴=$ (Sn2+/Sn) +(RT/2F)ln (Sn2+) = -0.170 V 阳=$ (O2/H2O)+(RT/2F)ln 2(H+)+ (O2) =1.612 V (2分) E(分解)=阳-阴 =1.78 V (2分) (2)当H2析出时(H+/H2)- (H2)=(Sn2+/Sn) (H+) =0.01+0.1- (Sn2+)2
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