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30.03
甲醛-比例模型
键角:
120°
CAS:
50-00-0
EINECS号:
200-001-8
InChI:
InChI=1/CH₂O/c1-2/h1H2
国标编号:
83012
UN编号:
1198易燃液体
危险货物编号:
管制信息:
该品不受管制
2物化性质
无色水溶液或气体。
有刺激性气味。
能与水、乙醇、丙酮等有机溶剂按任意比例混溶。
液体在较冷时久贮易混浊,在低温时则形成三聚甲醛沉淀。
蒸发时有一部分甲醛逸出,但多数变成三聚甲醛。
该品为强还原剂,在微量碱性时还原性更强。
在空气中能缓慢氧化成甲酸。
pH值:
2.8~4.0
相对密度(d2525):
1.081~1.085g/mL
熔点:
-118℃
沸点:
-19.5℃
折光率(n20D):
1.3746
闪点:
60℃
临界温度:
137.2℃
临界压力:
6.81MPa
爆炸极限:
7-73V%
3毒性
毒害作用
甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用。
甲醛在室内达到一定浓度时,人就有不适感,大于0.08m³
的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。
新装修的房间甲醛含量较高,是众多疾病的主要诱因。
LD50:
800mg/kg(大鼠经口);
2700mg/kg(兔经皮)。
LC50:
590mg/m³
(大鼠吸入)。
急性中毒
甲醛浓度过高会引起急性中毒,表现为咽喉烧灼痛、呼吸困难、肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。
慢性危害
甲醛有刺激性气味,低浓度即可嗅到,人对甲醛的嗅觉阈通常是0.06~0.07mg/m³
。
但有较大的个体差异性,有人可达2.66mg/m³
长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低,并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁;
慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的,长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变,表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。
导致基因突变
2010来发现,甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因突变、染色体损伤、八断裂。
甲醛与其他多环芳烃有联合作用,如与苯并芘的联合作用会使毒性增强。
致癌
研究动物发现,大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的环境中11个月,可致鼻癌。
美囯囯家癌症研究所2009年5月12日公布的一项最新研究成果显示,频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。
研究人员调查了2.5万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人,结果发现,工人中接触甲醛机会最多者比机会最少者的死亡率高37%。
研究人员分析,长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。
中毒症状
㈠当甲醛浓度在每立方米空气中达到0.06~0.07mg/m³
时,儿童就会发生轻微气喘;
㈡当室内空气中甲醛达到0.1mg/m³
时,就有异味和不适感;
㈢甲醛达到0.5mg/m³
时,可刺激眼睛,引起流泪;
㈣甲醛达到0.6mg/m³
,可引起咽喉不适或疼痛。
浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;
㈤甲醛达到30mg/m³
时,会立即致人死亡。
具体表现
1.轻度中毒
明显的眼部及上呼吸道粘膜刺激症状。
主要表现为眼结膜充血、红肿,呼吸困难,呼吸声粗重,喉咙沙哑、讲话或干涩暗哑或湿腻。
中毒者还能感受到自己呼吸声音加粗。
轻度甲醛中毒症状的另一个具体表现为一至二度的喉咙水肿。
2.中度中毒
咳嗽不止、咯痰、胸闷、呼吸困难及干湿性破锣音。
胸透X光时肺部纹理实质化,转变为散布的点状小斑点或片状阴影,即为医学上的机型支气管肺炎;
喉咙水肿增重至三级。
进行血气分析之时会伴随着轻、中度的低氧血症。
3.重度中毒
肺部及喉部情况出现恶化,出现肺水肿与四度喉水肿的病症,血气分析亦随之严重,为重度低氧血症。
4人体危害
有关资料表明:
室内空气污染比室外高5~10倍,室内空气污染物多达500多种。
室内空气污染已成为多种疾病的诱因,而甲醛则是造成室内空气污染的一个主要方面。
甲醛对健康危害主要有以下几个方面:
a、刺激作用:
甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。
b、致敏作用:
皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。
c、致突变作用:
高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。
实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。
d、突出表现:
头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记忆力减退以及植物神经紊乱等;
孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。
毒理学资料及环境行为
急性毒性:
LD50800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);
LC50590mg/m³
(大鼠吸入);
人吸入60~120mg/m³
,发生支气管炎、肺部严重损害;
人吸入12~24mg/m³
,,鼻、咽黏膜严重灼务、流泪、咳嗽;
人经口10~20mL,致死。
亚急性和慢性毒性:
大鼠吸入50~70mg/m³
,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;
人吸入20~70mg/m³
×
长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;
人吸入12mg/m³
长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。
致突变性:
微生物致突变:
鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。
哺乳动物体细胞突变:
人淋巴细胞130μmol/L。
姊妹染色体交换:
人淋巴细胞37pph。
生殖毒性:
大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):
200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。
大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):
12μg/m³
,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。
致癌性:
IARC的致癌性评论曾为“动物阳性;
人类不明确”,后经过进一步研究,在2006年确定为1类致癌物(即对人类及动物均致癌——"
sufficientevidenceofcarcinogenicity"
)。
代谢和降解:
环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。
某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。
由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。
例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。
甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。
进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。
甲醛的氧化降解过程如下:
2HCHO+O₂→2HCOOH₂HCOOH+O₂→2H₂O+2CO₂
残留与蓄积:
资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180~720mg/kg干土。
土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10~20倍。
甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。
水中甲醛浓度为<
20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。
而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。
当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。
迁移转化:
甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。
生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250~500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m³
以上。
1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。
以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。
以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m³
;
200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m³
400米处均低于0.012mg/m³
工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。
危险特性:
其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:
一氧化碳、二氧化碳。
5去除方法
1、通风法
通风法不必过于解释,就是通过空气的流动,将有害气体排到室外,这是一种简单有效的方法,唯一不足之处是甲醛释放周期长,一般要三年到十五年,装修后将新房空闲三年以上显然不现实。
2、艺馨除甲醛
艺馨室内甲醛净化剂是以硅藻土、光触媒、电气石及其它纯天然矿物材料为主要成分的新一代空气净化产品,产品技术的发源地是日本,它具有超大的比表面积和极高的孔隙率,在电子显微镜下显示,其粒子表面具有超大的比表面积和极高的孔隙率,在电子显微镜下显示,其粒子表面具有无数微小的孔穴,孔隙率达90%以上,比表面积达65㎡/g。
他的超细微孔比活性炭多5000到6000倍,正是这种突出的分子筛结构,决定了其独特的功能,具有极强的物理吸附性能和离子交换性能,因而可以有效的吸附和消除空气中的有害气体。
它能够全自动、、全天候长效持久的吸附和消除室内、车内及其他封闭空间内的甲醛、苯、二甲苯、TVOC等有害气体,同时有效地避免了吸附饱和以及二次污染等问题的产生。
3、植物源分解法
去除甲醛的方法很多,各有千秋,比较常用又相对健康的是草本植物源分解甲醛,综合了植物去除法的和化学去除法的优点而摒弃了它们的不足,首先较化学去除甲醛法植物安全无二次污染,比之化学去除法,由于它是植物提取的,所以效果比较好。
伴随着人们生活水平的提高和环境概念的加强,这样的纯草本方法去除装修污染将越来越深入民心。
它主要采用从意大利黑杨、山刺槐、粉花苦楝等植物中精炼萃取其有效成份倍半萜多酯类、醇类化合物净化空气、去除装修污染及产生负离子的功能材料精制而成。
我国利用植物源消毒灭菌净化空气已有3000多年的历史,其AQ空气净化喷雾采用纳米技术从植物中萃取出植物精华,是以药用植物萃取精油为主要原料配成的天然纯植物净化液。
其有效成份植物萃取精油能够有效去除99%以上自然菌,通过合理配伍作用,有效破坏细菌的新陈代谢,使细菌、病毒在短时间内裂解死亡。
利用一种特殊的植物源萃取液,他可以在空气中利用自身萜类小分子蓓半萜有机物的活跃能力攻击空气中的细菌,造成菌体细胞缺氧而导致细菌死亡。
这种植物自身带有一定气味留在空气中,一旦完成氧化进程气味会迅速消失。
而不像其它植物精油弥留很久。
有效成份萜类小分子同时将醛、苯、醚类有害污染物质包围、氧化、分解、清除或无害化,并增加了空气中的有效氧含量,对人体的呼吸系统功能有明显提高。
能够快速分解、氧化臭味、异味分子,杀灭致腐、致臭微生物,释放植物源清香因子,既消除了臭味源,实现空气净化效果。
4、玛雅蓝除甲醛
玛雅蓝是以稀土为原料的一种吸附剂,稀土有“工业维生素”的美称。
是我国的一种战略性物资,已严格限制出口,是制作各种高科技产品的必备原材料。
在发达国家,稀土的净化吸附能力在很多年前就得到应用。
玛雅蓝是其中的一个典型代表。
玛雅蓝是将稀土原料经过高温提纯、超声波分散等工艺制作而成,具有独特的微观晶体结构、天然纳米级晶格间隙、高比表面积(孔隙数量多)、高渗透性、以及孔隙表面带有