GBZT16034工作场所空气有毒物质测定硒及其化合物Word下载.docx

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3.2.2采样夹，滤料直径为40mm。

3.2.3小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。

3.2.4空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。

3.2.5微波消解器。

3.2.6具塞刻度试管，25ml。

3.2.7原子荧光光度计，具硒空心阴极灯。

仪器操作条件

原子化器高度：

8mm；

原子化器温度：

800℃；

载气（Ar）流量：

600ml/min；

屏蔽气流量：

1000ml/min。

3.3试剂

实验用水为去离子水，用酸为优级纯或高纯。

3.3.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

3.3.2盐酸，ρ20＝1.18g/ml。

3.3.3过氧化氢（30%，优级纯）。

3.3.4盐酸溶液，1.2mol/L：

10ml盐酸用水稀释至100ml。

3.3.5硼氢化钠（或钾）溶液：

称取7g硼氢化钠或10g硼氢化钾和2.5g氢氧化钠，溶于水中并稀释至500ml。

3.3.6标准溶液：

称取0.1000g硒粉（高纯），用10ml硝酸在水浴上加热溶解，用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。

此溶液为1.0mg/ml标准贮备液。

临用前，取1.0ml标准贮备液于1000ml容量瓶中，加入30ml6moL/L盐酸溶液，用水稀释至刻度，此溶液为1.0g/ml硒标准溶液。

或用国家认可的标准溶液配制。

3.4样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ159执行。

3.4.1短时间采样：

在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹以5L/min流量采集15min空气样品。

3.4.2长时间采样：

在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

3.4.3个体采样：

在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，置于清洁容器内运输和保存。

样品在室温下可长期保存。

3.5分析步骤

3.5.1对照试验：

将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

3.5.2样品处理：

将采过样的滤膜放入微波消解器的消化罐中，加入3ml硝酸和2ml过氧化氢后，置于微波消解器内消解，消解完成后，在水浴中挥发硝酸至近干。

加入5ml6moL/L盐酸溶液，用水定量转移入具塞比色管中，并定容至10ml，混匀，供测定。

若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

3.5.3工作曲线的绘制：

取5只消化罐，各放入一张微孔滤膜，分别加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0ml硒标准溶液，配成0.0、0.05、0.1、0.2、0.3g/ml硒标准系列。

各加入3ml硝酸和2ml过氧化氢，按样品处理操作，制成10ml溶液，摇匀。

参照仪器操作条件，将原子荧光光度计调节至最佳测定状态，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对相应的硒浓度（g/ml）绘制标准曲线。

3.5.4样品测定：

用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液；

测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得硒浓度（g/ml）。

3.6计算

3.6.1按式

（1）将采样体积换算成标准采样体积：

293P

Vo=V×

—————×

—————……

（1）

273+t101.3

式中：

Vo—标准采样体积，L；

V—采样体积，L；

t—采样点的温度，℃；

P—采样点的大气压，kPa。

3.6.2按式

（2）计算空气中硒的浓度：

10c

C=――――――……

（2）

Vo

式中：

C－空气中硒的浓度，mg/m3；

10－样品溶液的总体积，ml；

c－测得样品溶液中硒的浓度，μg/ml；

Vo－换算成标准采样体积，L。

3.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。

3.7说明

3.7.1本法的检出限为0.005g/ml；

最低检出浓度为0.0007mg/m3（以采集75L空气样品）；

测定范围为0.005～0.3g/ml；

相对标准偏差为2.1％～4.6％。

3.7.2本法的平均采样效率为99.6％。

3.7.3本法只能采集空气中气溶胶态硒及其化合物，不能用于硒化氢的采集。

3.7.4样品消解方法也可以使用第二法的操作。

第二法二氨基萘荧光分光光度法

4.1原理

空气中的气溶胶态硒及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，硒离子与2,3-二氨基萘（DAN）反

应生成荧光络合物；

测量荧光强度，进行定量。

4.2仪器

4.2.1微孔滤膜，孔径0.8m。

4.2.2采样夹，滤料直径为40mm。

4.2.3小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。

4.2.4空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。

4.2.5烧杯，50ml。

4.2.6电热板或电砂浴。

4.2.7表面皿。

4.2.8具塞锥形瓶，150ml。

4.2.9分液漏斗，60ml。

4.2.10具塞比色管，10ml。

4.2.11荧光分光光度计

激发光波长：

378nm，狭缝10nm；

发射光波长：

520nm，狭缝8nm。

4.3试剂

实验用水为去离子水，用酸为优级纯。

4.3.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

4.3.2盐酸，ρ20＝1.18g/ml。

4.3.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

4.3.4氨水，ρ25＝0.9g/ml。

4.3.5消化液：

高氯酸+硝酸＝1+9。

4.3.6荧光红钠溶液：

溶解50mg荧光红钠于水中并稀释至1000ml。

临用前，再稀释成0.2g/ml，用以调节荧光计的荧光强度为100％。

4.3.7环己烷。

4.3.8乙二胺四乙酸二钠溶液，74g/L。

4.3.9盐酸羟胺溶液：

10g/L。

4.3.10甲酚红溶液：

称取20mg甲酚红，加入1ml氢氧化钠溶液（2g/L）和2ml乙醇（95%），温热溶解，用乙醇溶液（20％）稀释至100ml。

4.3.11氨水溶液，7.2mol/L。

4.3.12盐酸溶液，6mol/L。

4.3.13DAN溶液，1g/L：

称取0.1gDAN于具塞锥形瓶中，加入100ml盐酸溶液（0.1mol/L），振摇15min至完全溶解。

加入20ml环己烷，振摇5min，移入分液漏斗中。

分层后，下层溶液再用环己烷提取3～4次，直到环己烷中荧光杂质降至最低为止。

将下层放入棕色瓶中，加环己烷至形成约0.5cm层厚，以隔离空气。

保存在冰箱内。

4.3.14无水硫酸钠。

4.3.15标准溶液：

称取0.1634g亚硒酸（H2SeO3），用20ml水溶解，并定量转移入100ml容量瓶中，稀释至刻度。

临用前，用水稀释成1.0g/ml硒标准溶液。

4.4样品的采集、运输和保存

4.4.1短时间采样：

4.4.2长时间采样：

4.4.3个体采样：

在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，置于清洁容器内运输和保存。

4.5分析步骤

4.5.1对照试验：

4.5.2样品处理：

将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，在电热板上缓缓加热直至大量冒白烟时为止。

用水洗涤表面皿和烧杯内壁，再加热至冒白烟。

取下，用水定量转移样品入具塞比色管中，稀释至10.0ml，摇匀，取1.0ml样品溶液，加水至20ml，供测定。

4.5.3标准曲线的绘制：

在6只具塞锥形瓶中，分别加入0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00ml硒标准溶液，各加水至20ml，配成0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00g硒标准系列。

向各标准管中加入1ml乙二胺四乙酸二钠溶液，1ml盐酸羟胺溶液，2滴甲酚红溶液。

用氨水溶液和盐酸溶液调节pH至1.5～2.0，溶液呈浅橙色（必要时用精密pH试纸校对）。

于暗室中，加入1.5mlDAN溶液，摇匀。

在沸水浴中加热5min；

取出用水冷却。

加入5ml环己烷，加塞，置振荡器上振摇4min。

将溶液定量转移入分液漏斗中，分层后，弃去水层，环己烷通过无水硫酸钠放入具塞比色管。

测量荧光强度，每个浓度重复测定3次，以荧光强度均值对相应的硒含量（g）绘制标准曲线。

4.5.4样品测定：

用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。

测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得硒含量（g）。

4.6计算

4.6.1按式

（1）将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2按式（3）计算空气中硒的浓度。

10m

C=―――――……（3）

C－空气中硒的浓度，mg/m3；

m－测得样品溶液中硒的含量，g；

Vo－标准采样体积，L。

4.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。

4.7说明

4.7.1本法的检出限为0.002g/ml；

最低检出浓度为0.0003mg/m3（以采集75L空气样品计）：

测定范围为0.002～0.05g/ml；

平均相对标准偏差为1.2％。

4.7.2本法的平均采样效率为99.6％。

4.7.3本法只能采集空气中气溶胶态硒及其化合物，不能用于硒化氢的采集。

4.7.4要严格控制样品消化的温度和时间以及测定的操作条件。

可以使用第一法的微波消解法。

4.7.5在本法条件下，100g锌、铅、铜、铁、锡、钙、锰、铬、镉、铝、镍,10g钒，不干扰测定。

第三法氢化物-原子吸收光谱法

5.1原理

空气中气溶胶态硒及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，硒被硼氢化钠还原成硒化氢，

在196.0nm波长下，测量硒基态原子的吸