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18.真实气体化学反应的哪种平衡常数只与温度有关:

()

a.b.c.d.

19.1mol理想气体A,已知298K时其分子的配分函数为1.6,假定基态能量

基态简并度,则分配在基态能级上的分子数为()

a.0b.6.02⨯1023c.3.8⨯1023d.9.6⨯1023

20.和的分子质量相同,两种分子的转动惯量相同,忽略振动对熵的贡献,

和的摩尔熵的大小关系为()

a.b.

c.d.不确定

二、简答题(20分,4分/个)

1.简述什么是链反应及其一般特征,直链反应速率方程的建立一般采用什么近

似方法?

2.试将反应设计成原电池,说明

需测定什么数据,怎样用所测数据计算该反应的平衡常数?

3.液体加热时有时会产生过热现象,简述其原因并说明怎样防止液体过热。

4.兰谬尔(Langmuir)吸附等温式的基本假设是什么?

写出该等温式并指出式中各

项的物理意义。

三、计算题(60分)

5.298K时,有一含Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1mol·

kg-1的中性溶液,用电解沉积法

把它们分离,问:

(1)哪种金属首先在阴极析出?

用铂作阴极,在铂上的超电势

为0.6V,在Cd上的超电势为0.8V,金属的超电势均为零,且不考虑析出金属引起的

氢离子浓度的变化。

(2)第二种金属析出时,前一种金属剩下的浓度为多少?

已知设活度系数均为1。

(10分)

试题二

一、选择和填空(每题1分,共16分)

3.恒温恒压无非体积功的封闭体系中决定化学反应方向的量是[]

A.ΔH;

B.ΔS;

C.;

D.ΔF。

4.恒压升温物质的[]

A.熵减小;

B.热力学概率Ω减小;

C.热容减小;

D.以上三者都不减小。

5.对的N2配分函数无影响的是[]

A.温度T;

B.压力p;

C.体积V;

D.N2分子数N。

7.根据玻尔兹曼分布,i能级上分布的粒子数[]

A.与能量零点的取法无关;

B.与温度无关;

C.与i能级的能量无关;

D.与i能级的简并度无关。

9.电解时阴极上首先析出[]

A.标准电极电势高的金属;

B.不可逆电极电势高的金属;

C.过电势高的金属;

D.可逆电极电势高的金属。

11.反应温度越高[]

A.反应的阈能越小;

B.活化分子所占的比例越小;

C.反应速率受温度的影响越小;

D.反应热越小。

12.过渡状态理论认为导致化活化络合物分解为产物的振动自由度有[]

A.一个;

B.二个;

C.三个;

D.视活化络合物结构而定的若干个。

13.大多数光化学反应的特征之一是[]

A.反应的活化能很大;

B.反应的ΔG<0;

C.反应速率常数的温度系数较小;

D.反应的平衡状态与热反应相同。

14.乳化剂使乳状液稳定的原因是[]

A.增大外相粘度;

B.形成强度较大的界面膜;

C.降低界面张力;

D.使界面带电。

15.胶粒大小[]

A.不影响胶粒带电种类;

B.不影响布朗运动;

C.不影响沉降平衡;

D.不影响丁达尔效应。

16.下列电解质中对Fe(OH)3正溶胶的聚沉值最小的是[]

A.CuSO4;

B.KCl;

C.Na3PO4;

D.La(NO3)3。

二、计算题(共70分)

5用电导池常数为36.7m-1的电导池测得浓度为0.01mol⋅dm-3的某有机弱酸溶液的电阻为2220Ω,

1.求溶液电导率和电解质的摩尔电导率;

2.若测知溶液中该有机弱酸的电离度是0.02,求该酸无限稀的摩尔电导率。

(8分)

6.

(1)写出电池

Pt|H2(pϑ)|NaOH(a=1)|HgO(s)|Hg(l)的电极反应和电池反应。

(2)已知298K上述电池的Eϑ=0.93V,H2O(l)的标准生成吉布斯自由能,计算298K反应达到平衡时氧气的分压。

(8分)

7.反应的速率方程为   

(1)用pA0=250kPa,pB0=2pA0=500kPa的起始压力,于一密闭容其中300K下反应20秒后

pA=25kPa,问继续反应20秒pA=?

(2)初始压力相同,反应活化能Ea=40kJ⋅mol-1,400K、反应20秒容器中D的分压是多少kPa?

三、其它类型题(共14分)

2.请说明BET吸附等温式和Langmuir(兰谬尔)吸附等温式的相同点和不同点。

(4分)

4.一定温度下,外压p对纯液体饱和蒸气压p*的影响可表示为

(1)请证出此式(你也可先做下步的证明)(2分)

(2)把弯曲液面受到的附加压力作为外压的变化,把气体作为理想气体,则可由上式证出描述弯曲液面饱和蒸气压的开尔文公式。

请你做出此推导。

(2分)

试题三

一、单选题(每选1分,共20分)

3实际气体化学反应仅与温度有关的是

A、B、

C、D、[]

10、不影响电极电势大小的物理量是

A、温度B、浓度

C、电极反应式中电子的物质的量D、电流密度[]

13、电解质溶液中正离子的迁移速度是负离子迁移速度的2倍,正离子的迁移数是

A、2B、3

C、2/3D、1/3[]

14、向溶胶中加入电解质会导致

A、电势降低B、热力学电势降低

C、紧密层减薄D、胶团带电量减少[]

15、对于,以下那种说法是错误的

A、是Boltzman分布的热力学几率B、是系统具有的微观状态数之和

C、=D、[]

16、乳化剂使乳状液稳定的主要原因是:

A、增大外相粘度B、降低界面张力

C、形成强度较大的界面膜D、使界面带电[]

17、表面活性剂C12H23O(C2H4O)20H属于

A、离子型B、阳离子型

C、阴离子型D、两面表面活性剂[]

18、反应转与率达50%用5min,转化率达75%用7.5min,该反应的级数是

A、1级B、2级

C、3级D、4级[]

19、反应随温度升高平衡正向移动,该反应

A、正逆反应的活化能相等B、正反应的活化能大

C、逆反应活化能大D、反应物系数和大于产物系数和[]

20、物质的气体热容和液体热容之差

A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小

C、随温度而变D、以上三者皆有可能[]

二、填空题(20分)

5.配分函数的定义式是_____________________________________。

分子的全配分函数可分解______________________________________________的乘积。

6.一维谐振子基态能量取做零时的配分函数为_________________。

一维谐振动对恒容摩尔热容的贡献是______________________________。

7.过渡态理论基本观点可概括为___________________、、

8.在光化反应的初级过程中,反应物的反应级数是_______________________________。

9.对中间产物很活泼的自由基的链反应常用__________________法进行近似处理。

二、简答题(共10分)

2.某气固催化反应,表面反应速率决定步骤,定温下增大反应物气相分压,反应级数会改变吗?

分析说明什么?

3.布朗运动的成因是什么?

它对溶胶体系的稳定性有什么影响?

三、计算题(共50分,前4题每题10分,后2题每题5分)

3.写出电池的电极反应和电池反应,已知298K,上述电池的

计算反应平衡时的压力(得数允许保留,T=298K)

4.340K下,做气相反应B→2C的恒容实验,测得不同时刻B的分压,回归数据得很

好的直线,直线斜率为。

360K下重做上述实验得到的直线斜率是。

若在350K,纯B压力为下开始反应,100秒时体系中压力会达多高?

5.某表面活性剂水溶液的表面张力与表面活性剂浓度间的关系在292K下由下式表示(式中c的单位

是):

(1)的物理意义是什么?

(2)求c=0.200时的表面过剩量。

(3)c足够大时,时的表面过剩量是多少?

6.反应

k2Q

为平行一级反应,其中三种物质的初始浓度分别为,导出t时刻产物P的浓度

表达式。

参考答案1

一.概念题

6.a8.c;

12.b;

14.b;

15.d;

16.c;

17.a;

18.d;

19.c;

20.a.

二.简答题

1.链反应:

由大量的反复循环的连续反应(也包含一些对行和平行反应)组成的反应。

一般特征:

链引发、传递、终止

建立其速率方程常用的近似方法:

稳态近似法、速控步近似法。

2.

令则

给出b,测出E,可求知y。

做出~~图,外推至→0,求出。

则。

3.过热现象:

沸点温度下液体不沸腾的现象。

原因:

曲界面压力差使小汽泡难以形成。

防止办法:

加沸石。

4.Langmuir吸附基本假定:

(1)固体表面是均匀的;

(2)被吸附分子间无相互作用力;

(3)吸附是单分子层的;

(4)吸附是动态平衡。

吸附等温式:

式中:

——覆盖率;

——吸附平衡常数;

——吸附平衡压力。

三.计算题

5.解:

(1)

首先反应析出。

(2)第二种金属析出时

解之:

故氢气并不影响Zn的析出。

参考答案2

一、单选题

3.C10.C

13.C14.A15.C

16.C17.A18.D19.B20.B

二、填空题

5、

6、或,R

7、反应物首先形成活化络合物,再生成产物,反应物和活化络合物间建立快速平衡,活化络合物

转化为产物是决速步。

8、零级

9、稳态近似法

三、简答题

2增大反应物气相分压,反应级数可以改变。

因为表面反应是速控步时,吸附是平衡的,可设为理想的单分子层吸附,则

3、介质分子不断做热运动,从不同的方向撞击胶粒,因胶粒很小,所受的撞击力合力不为零,且

合力方向不断改变,引起胶粒做布朗运动。

布朗运动可使胶粒相碰聚沉,布朗运动又会使溶

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