1、18真实气体化学反应的哪种平衡常数只与温度有关: ( )a. b. c. d. 191mol理想气体A,已知298K时其分子的配分函数为1.6,假定基态能量基态简并度,则分配在基态能级上的分子数为 ( )a. 0 b. 6.021023 c. 3.81023 d. 9.6102320和的分子质量相同,两种分子的转动惯量相同,忽略振动对熵的贡献,和的摩尔熵的大小关系为 ( )a. b. c. d. 不确定二、简答题(20分,4分/个)1简述什么是链反应及其一般特征,直链反应速率方程的建立一般采用什么近似方法?2试将反应 设计成原电池,说明需测定什么数据,怎样用所测数据计算该反应的平衡常数?3液体
2、加热时有时会产生过热现象,简述其原因并说明怎样防止液体过热。4兰谬尔(Langmuir)吸附等温式的基本假设是什么?写出该等温式并指出式中各项的物理意义。三、计算题(60分) 5298K时,有一含Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1molkg -1的中性溶液,用电解沉积法把它们分离,问:(1)哪种金属首先在阴极析出?用铂作阴极,在铂上的超电势为0.6V,在Cd上的超电势为0.8V,金属的超电势均为零,且不考虑析出金属引起的氢离子浓度的变化。(2)第二种金属析出时,前一种金属剩下的浓度为多少?已知设活度系数均为1。 (10分)试题二一、选择和填空(每题1分,共16分) 3恒温恒压无非体积功的封闭体
3、系中决定化学反应方向的量是 AH; BS; C; DF。4恒压升温物质的 A熵减小; B热力学概率减小;C热容减小; D以上三者都不减小。5对的N2配分函数无影响的是 A温度T; B压力p; C体积; DN2分子数N。7根据玻尔兹曼分布,i能级上分布的粒子数 A与能量零点的取法无关; B与温度无关;C与i能级的能量无关; D与i能级的简并度无关。9电解时阴极上首先析出 A标准电极电势高的金属; B不可逆电极电势高的金属;C过电势高的金属; D可逆电极电势高的金属。11反应温度越高 A反应的阈能越小; B活化分子所占的比例越小;C反应速率受温度的影响越小; D反应热越小。12过渡状态理论认为导致
4、化活化络合物分解为产物的振动自由度有 A一个; B二个; C三个; D视活化络合物结构而定的若干个。13大多数光化学反应的特征之一是 A反应的活化能很大; B反应的G;C反应速率常数的温度系数较小; D反应的平衡状态与热反应相同。14乳化剂使乳状液稳定的原因是 A增大外相粘度; B形成强度较大的界面膜;C降低界面张力; D使界面带电。15胶粒大小 A不影响胶粒带电种类; B不影响布朗运动;C不影响沉降平衡; D不影响丁达尔效应。16下列电解质中对Fe(OH)3正溶胶的聚沉值最小的是 ACuSO4; BKCl; CNa3PO4; DLa(NO3)3。二、计算题(共70分) 5用电导池常数为36.
5、7-1的电导池测得浓度为0.01moldm-3的某有机弱酸溶液的电阻为2220,1. 求溶液电导率和电解质的摩尔电导率;2. 若测知溶液中该有机弱酸的电离度是0.02,求该酸无限稀的摩尔电导率。(8分)6(1) 写出电池 Pt|H2(p)|NaOH(a=1)|HgO(s)|Hg(l) 的电极反应和电池反应。(2) 已知298K上述电池的E=0.93V,H2O(l)的标准生成吉布斯自由能,计算298K反应 达到平衡时氧气的分压。 (8分) 7反应的速率方程为(1) 用p0=250kPa, pB0=2p0=500 kPa的起始压力,于一密闭容其中300K下反应20秒后p=25kPa,问继续反应20
6、秒p=?(2) 初始压力相同,反应活化能=40kJmol-1,400、反应20秒容器中的分压是多少kPa?三、其它类型题(共14分)2.请说明BET吸附等温式和Langmuir(兰谬尔)吸附等温式的相同点和不同点。 (4分)4.一定温度下,外压p对纯液体饱和蒸气压p的影响可表示为 (1) 请证出此式(你也可先做下步的证明) (2分)(2) 把弯曲液面受到的附加压力作为外压的变化,把气体作为理想气体,则可由上式证出描述弯曲液面饱和蒸气压的开尔文公式。请你做出此推导。 (2分)试题三一、单选题(每选1分,共20分)3实际气体化学反应仅与温度有关的是A、 B、C、 D、 10、不影响电极电势大小的物
7、理量是A、温度 B、浓度C、电极反应式中电子的物质的量 D、电流密度 13、电解质溶液中正离子的迁移速度是负离子迁移速度的2倍,正离子的迁移数是A、2 B、3C、2/3 D、1/3 14、向溶胶中加入电解质会导致 A、电势降低 B、热力学电势降低C、紧密层减薄 D、胶团带电量减少 15、对于,以下那种说法是错误的 A、是Boltzman分布的热力学几率 B、是系统具有的微观状态数之和C、= D、 16、乳化剂使乳状液稳定的主要原因是:A、增大外相粘度 B、降低界面张力 C、形成强度较大的界面膜 D、使界面带电 17、表面活性剂C12H23O(C2H4O)20H属于A、离子型 B、阳离子型C、阴
8、离子型 D、两面表面活性剂 18、反应转与率达50%用5min,转化率达75%用7.5min,该反应的级数是A、1级 B、2级C、3级 D、4级 19、反应随温度升高平衡正向移动,该反应A、正逆反应的活化能相等 B、正反应的活化能大C、逆反应活化能大 D、反应物系数和大于产物系数和 20、物质的气体热容和液体热容之差A、 随温度升高而增大 B、随温度升高而减小C、随温度而变 D、以上三者皆有可能 二、填空题(20分)5配分函数的定义式是_。分子的全配分函数可分解_的乘积。6一维谐振子基态能量取做零时的配分函数为_ 。一维谐振动对恒容摩尔热容的贡献是_ _。7过渡态理论基本观点可概括为_、 、
9、。8在光化反应的初级过程中,反应物的反应级数是_。9对中间产物很活泼的自由基的链反应常用_ _法进行近似处理。二、简答题(共10分)2某气固催化反应,表面反应速率决定步骤,定温下增大反应物气相分压,反应级数会改变吗?分析说明什么?3布朗运动的成因是什么?它对溶胶体系的稳定性有什么影响?三、计算题(共50分,前4题每题10分,后2题每题5分)3写出电池的电极反应和电池反应,已知298K,上述电池的计算反应平衡时的压力(得数允许保留,T=298K) 4340K下,做气相反应B2C的恒容实验,测得不同时刻B的分压,回归数据得很好的直线,直线斜率为。360K下重做上述实验得到的直线斜率是。若在350K
10、,纯B压力为下开始反应,100秒时体系中压力会达多高?5某表面活性剂水溶液的表面张力与表面活性剂浓度间的关系在292K下由下式表示(式中c的单位是):(1) 的物理意义是什么?(2)求c=0.200 时的表面过剩量。(3)c足够大时,时的表面过剩量是多少?6反应 k2 Q为平行一级反应,其中三种物质的初始浓度分别为,导出t时刻产物P的浓度表达式。参考答案1一 概念题6.a 8.c; 12.b; 14.b; 15.d;16.c; 17.a; 18.d; 19.c; 20.a.二 简答题1.链反应:由大量的反复循环的连续反应(也包含一些对行和平行反应)组成的反应。 一般特征:链引发、传递、终止 建
11、立其速率方程常用的近似方法:稳态近似法、速控步近似法。2. 令 则给出b,测出E,可求知y。做出图,外推至0,求出。则 。3. 过热现象:沸点温度下液体不沸腾的现象。 原因:曲界面压力差使小汽泡难以形成。 防止办法:加沸石。4. Langmuir吸附基本假定:(1)固体表面是均匀的;(2)被吸附分子间无相互作用力;(3)吸附是单分子层的;(4)吸附是动态平衡。吸附等温式:式中:覆盖率;吸附平衡常数;吸附平衡压力。三 计算题5. 解: (1) 首先反应析出。(2) 第二种金属析出时解之: 故氢气并不影响Zn的析出。参考答案2一、单选题 3. C 10.C 13.C 14.A 15.C16. C 17. A 18.D 19.B 20.B 二、填空题5、 6、 或 ,R7、反应物首先形成活化络合物,再生成产物,反应物和活化络合物间建立快速平衡,活化络合物转化为产物是决速步。8、零级9、稳态近似法三、 简答题2增大反应物气相分压,反应级数可以改变。因为表面反应是速控步时,吸附是平衡的,可设为理想的单分子层吸附,则3、介质分子不断做热运动,从不同的方向撞击胶粒,因胶粒很小,所受的撞击力合力不为零,且合力方向不断改变,引起胶粒做布朗运动。布朗运动可使胶粒相碰聚沉,布朗运动又会使溶
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