年产甲酚10000吨装置的项目申请立项可研报告Word文档下载推荐.docx
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英文名:
o-CRESOL,分子式:
C7H8O,分子量:
108.14, 化学登录号(CASNo):
[95-48-7],海关代码(HScode):
29071212。
邻甲酚主要用作农药、医药、合成树脂、染料、抗氧剂等原料,可以制取以下产品:
2.1.1对氯邻甲酚:
该产品主要用于生产除草剂MCPA、MCPB等,我国农药行业每年要消费邻甲酚3000多吨。
2.1.2邻羟基苯甲醛:
该产品主要于生产香料——香兰素、农药——蔬果磷、医药——水杨醛β-葡萄糖,还可用于生产环氧树脂、酚醛类树脂、石油用抗氧剂及电镀化学品添加剂等。
世界邻羟基苯甲醛需求量每年平稳增长,我国每年邻羟基苯甲醛约消费邻甲酚2000多吨。
2.1.3合成树脂——甲酚酚醛树脂和环氧甲酚酚醛树脂(ECN):
两者主要用于电子工业,除此之外,ECN还用于管件的功能性粉末涂料,应用于油气开采。
随着我国电子工业的发展,该类树脂需求量越来越大,但长期以来,均为国外公司垄断。
2005年巴陵石化的ECN开车成功,目前生产能力已达到3000多吨,产品供不应求,发展潜力巨大,已准备上10000吨装置。
该行业今后每年要消费邻甲酚2000多吨,还会逐年增长。
2.1.4邻甲基水杨酸:
该产品主要用于偶氮染料,特别是酸性媒介漂蓝B染料,由其作原料,可以制备蓝、紫、棕、绿等三苯甲烷类媒介染料20多种,每年要消费邻甲酚1200多吨。
2.1.5其它方面:
邻甲酚还可用于生产抗氧剂Ethanox736和Rganox245、阻聚剂——二硝基邻甲酚以及洗涤剂和水处理剂。
综上所述,目前国内年消费邻甲酚8000吨以上。
2.2 间甲酚:
英文名:
m-CRESOL,分子式:
108.14,化学登录号(CASNo):
[108-39-4],海关代码(HS code):
29071211。
间甲酚是农药、医药、抗氧剂、香料和合成维生素E的重要原料。
近年来我国间甲酚下游产品的生产与发展前景广阔,间甲酚的需求量保持8-10%的高速度增长。
间甲酚可以生产以下产品:
2.2.1农药:
间甲酚主要用于合成杀虫剂——杀螟松、速杀威、倍硫磷以及拟除虫菊酯类农药——二氯苯醚菊酯、速灭杀丁、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、甲氰戊酯、氯氟氰菊酯等。
拟除虫菊酯农药是我国农药工业中杀虫剂的主导发展品种,近年来取得很大进步,不仅国内大量使用,部分品种还大量出口。
我国农药工业中,每年消费间甲酚7000吨左右。
2.2.2合成维生素E:
间甲酚经甲基化制备2.3.6—三甲基苯酚,后者是维生素E的重要原料,也是生产聚苯醚工程塑料的单体。
我国现在年产VE20000多吨,因此消耗间甲酚6000多吨。
2.2.3抗氧剂:
由间甲酚可生产抗氧剂CA、300、260等。
由于我国塑料工业发展很快,给抗氧剂行业发展带来巨大空间,我国抗氧剂工业的指导思想是大力发展通用型酚类抗氧剂,因此上述抗氧剂发展的前景广阔。
我国抗氧剂行业每年将消费间甲酚500多吨。
2.2.4香料:
间甲酚可以合成麝香草酚、L—薄荷醇等。
近年来世界范围内对L—薄荷醇的需求快速增长,仅西欧地区,每年L—薄荷醇的生产就消耗间甲酚1000多吨。
目前我国由于合成技术问题等因素制约,产量极小,但发展前景很好。
我国香料行业每年消费间甲酚500吨左右,随着我国香料工业的快速发展,今后香料工业对间甲酚的需求将快速增长。
2.2.5其它方面:
间甲酚还可用于生产传真复印纸的着色材料、药品——三溴甲酚、医药中间体和多种精细化学品。
每年间甲酚在这些方面的消耗约为1000吨左右。
综上所述,我国每年消费间甲酚约15000吨。
而间甲酚的全球市场需求也在逐年增加,高于GDP的增长。
据统计,国际上间甲酚40%用于VE、10%用于农用化学品、11%用于香料、12%用于热敏纸、10%用于抗氧剂,余者用于其它方面。
根据市场预测,三年后我国邻甲酚的需求将超过10000吨,间甲酚将接近20000吨。
第三章 合成技术
传统的甲酚制备方法是天然分离法,采用分离法可以从煤焦油中得到对、间、邻甲酚三种异构体。
由于资源有限,工艺复杂,自化学合成获得成功之后,天然分离法装置不断被关闭,据不完全统计,十年来,世界共关闭天然甲酚分离装置为3万吨。
不过最近一、二年,个别公司由于甲酚需求迅速增加,他们的天然分离装置不仅不关闭,还在扩大其生产能力,但天然法生产的产品利润不大。
文献报道合成甲酚的方法有十多种,已工业化或者有工业化意义的合成路线如下:
3.1甲苯磺化碱熔法:
该法所得产品的85%为对甲酚,邻甲酚和间甲酚仅为5-8%。
该法技术成熟,工艺简单,但使用大量强酸强碱,设备腐蚀和环境污染严重。
目前国内主要采用该法生产对甲酚,副产少量邻甲酚和间甲酚。
3.2甲苯氯化水解法:
甲苯经氯化得到三个氯代甲苯混合物,然后高温高压下在数百米的镍钢管中连续化水解,得到的甲酚邻∶间∶对之比为1∶2∶1。
该法因为是混合物水解,产品质量不高。
为了解决质量问题,开发出以对氯甲苯或邻氯甲苯为原料生产甲酚。
若以对氯甲苯为原料,产品中甲酚对∶间比例为1∶1,基本无邻甲酚,但由于间、对甲酚很难分离,且对氯甲苯价格很高,因此以对氯甲苯为原料生产甲酚没有工业价值。
若以邻氯甲苯为原料,产品中甲酚邻∶间比例为1∶1,基本无对甲酚。
该法对设备要求苛刻,德国Lanxess公司采用该法生产甲酚,我国还未有企业使用该法生产。
3.3苯酚烷基化法:
以苯酚为原料,甲醇为烷化剂,在液相条件下,用Al2O3为催化剂,高温高压下反应,得到的产品邻甲酚为主,还有间、对甲酚,反应条件苛刻,杂质多,现已不用。
而将苯酚和甲醇气化后,进入固定床催化反应器进行反应,主要产物是邻甲酚,副产2,6-二甲酚和少量间甲酚,副产2,6-二甲酚可用于合成聚苯醚等。
该法选择性高,工艺过程简单,产品成本低,已成为国外大公司生产邻甲酚的主要方法,该法的技术关健是选择好的催化剂。
据报道,我国湖南化工研究院开发出这个工艺,但一直没有工业化。
3.4异丙基甲苯氧化法:
异丙基甲苯空气氧化成甲酚和丙酮,类似于生产苯酚的方法,但反应复杂程度远远高于苯酚的合成。
该法得到甲酚间∶对比为7∶3,几乎没有邻位产品。
由于间、对甲酚的沸点非常接近,不能用常规蒸馏方法分离。
而要先转化二叔丁基甲酚,利用沸点差异,蒸馏分离,然后再脱烃分解,得到间甲酚和对甲酚。
此法得到的产品纯度高,适宜大规模生产,缺点是技术难度大,原料来源困难,工艺流程较长,提纯费用高,设备投资大,废水处理费用高。
据分析,该方法的生产成本较高,产品的利润空间较小,日本和美国有些公司采用该法生产甲酚。
多年前,北京燕山石化曾引进年产12000吨异丙基甲苯氧化生产间甲酚装置,由于种种原因,现已改成生产苯酚的装置。
3.5重氮化法:
甲基苯胺重氮化后水解可得到相应的甲酚。
该法工艺复杂,且使用大量硫酸,污染严重,不宜大规模长期生产。
该法得率在70-80%,原料成本较高,利润空间不大。
除了以上方法外,还有几个有一定特色,并有一定的工业化前景的技术,因为生产上未臻成熟,暂不赘述。
第四章国内外生产现状
世界上邻甲酚和间甲酚生产主要集中在工业发达国家,采用天然分离法的公司有:
美国的Merisol公司、StimsomLumber公司、法国Huiles公司、德国Ruetgerswerke公司、荷兰Cindu化学公司、瑞士SchweizercscheTeerindustrie公司、英国CoaliteFuclsandchemicals公司、捷克Chemopertrol公司等。
采用化学合成法生产甲酚的主要公司有:
美国通用电气公司、Merisol公司、德国巴斯夫公司、瓦克公司、拜耳所属的Lanxess公司、URBK公司、法国罗纳—普朗克公司、荷兰通用电气公司、英国合成化学公司、日本三菱石化、旭化成和三井东压公司等。
由于甲酚有多种异构体,而且各公司产品重点不同,生产工艺均联产其它产品,加之有些公司将产量作为商业机密,因此全球甲酚总产量难以做准确统计,具体异构体更难以准确统计。
据估计,现在全球甲酚总生产能为35万多吨,仅Merosol公司就年产11万多吨。
全球邻甲酚产量有5万多吨,美国通用电气公司采用苯酚甲基化方法年产邻甲酚超过10000吨,Merisol公司在2001年同样采用苯酚甲基化方法生产邻甲酚就达到18000吨。
间甲酚的全球产量也在5万吨左右,全球间甲酚市场增加超过GDP的增长。
Merisol公司的间甲酚占到全球市场的三分之一,并有世界上最大的间甲酚工厂。
随着甲酚需求的增加,Merisol公司投资4000万美元,扩增甲酚业务,在南非和美国都新增装置,并实现现代化改造,其中间甲酚在2007年将扩产20%,并新建一个间甲酚工厂,德国Lanxess公司在2007年也将扩产间甲酚15%。
我国天然提取甲酚的主要生产企业有:
上海宝山钢铁公司化学公司、首钢焦化厂、马钢焦化厂、南京梅山钢铁公司焦化厂、本溪钢铁公司化工厂、上海焦化厂、茂名石油化工公司、哈尔滨市依兰中太化工有限公司等。
前几年,由于天然提取法受资源和产品质量影响,尤其是下游精细化学品对专一的异构体需求强劲,而且质量要求苛刻,因此天然法生产能力不断萎缩。
在1999年,我国天然法产能有5500吨/年,但产量仅有887吨,开工率为16.13%。
这几年,由于甲酚需求旺盛,同时我国钢铁产量大幅增长,煤焦油的产量也快速增加,国内天然法分离的产量有所增加,目前出售的国产邻甲酚和间对混甲酚绝大多数为天然法生产,但产量仍然不大。
目前国内尚没有真正意义上的化学合成邻甲酚的生产装置,湖南化工研究院计划采用该院自行开发的苯酚甲基化技术建设邻甲酚生产装置,但至今没有付诸实施。
多年前,北京燕山石化曾花费3000多万美元,从美国引进年产12000吨异丙基甲苯氧化法生产间甲酚装置,由于种种原因,现已改成生产苯酚的装置,已不生产间甲酚。
因此国内也没有大规模(5000吨以上)生产间甲酚的装置。
由于间甲酚市场需求不断增加,国内有些企业采用间甲苯胺重没化法生产间甲酚。
间甲酚净价约3.6万/吨,间甲胺净价约2.4万/吨,得率80%左右,生产总成本约3.3万/吨,还是有些利润,但利润率不高。
该方法工艺复杂,污染严重,不能大规模长期生产,但生产厂家较多,主要厂家有辽阳市庆阳化学制品有限公司、江苏省溧阳市诚兴化工有限公司等,国内总产量有数千吨。
但随着环保的严格要求,产量会逐步下降。
2006年邻甲酚净价一直在2万/吨以下,邻甲胺净价约1.3万/吨,如采用邻甲胺重氮化法生产邻甲酚的成本高于产品售价。
最近邻甲酚价格上涨幅度较大,已达到2.3万以上,如果长期维持这个价格,有些企业也可能会采用重氮化法生产邻甲酚。
但与重氮化生产间甲酚一样,也存在污染严重、利润空间不大等问题。
第五章产品的销售及价格情况
5.1销售情况:
对比国内市场需求和生产能力,我国邻甲酚和间甲酚的产量远远不能满足市场需求,每年要大量进口。
我国邻甲酚进口情况如下:
2000年,1476吨;
2001年,3134吨;
2002年,5057吨;
2004年,5184吨;
2006年,7600多吨。
邻甲酚的进口量一直呈上升趋势,而且上升速度较快,相反出口很少,几乎为零,说明我国对邻甲酚的需求旺盛。
间甲酚进口情况如下:
2000年,3856吨;
200