TOC与COD的比较Word格式文档下载.docx
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但是，即使按国标法的在线COD也存在一些问题:
—重铬酸钾中含有有害Cr6+
—硫酸银价格昂贵，运行成本高
—硫酸泵含有害水银
—2小时加热对于在线分析，时间太长。
为了解决这些问题，人们采取各种办法，例如：
不使用有害试剂，缩短测试时间等，结果出现了与国标法不同的在线“CoDT。
目前所销售的在线CoC计无论试剂种类、浓度、加热时间、温度等都不是严格遵守规定方法的COD这些在线COE计都只是使用了在线COD勺名称，而测试方法却与国标法截然不同。
越追求安全、方便、迅速的在线测试方法，离国标法就越远。
2.总有机碳（TOCTotalOrganicCarbOn）
几乎所有的有机物均可检测，氧化率约100%（特别是燃烧式TOC测试迅速、精确度高、灵敏度高-适合在线分析
不使用氧化试剂，维护管理少，运行成本低，是CODM试的十分之一。
在欧美及日本等发达国家已广泛使用TOCt理废水及水处理.
ToC测试仪的基本原理
一般情况下，水中的无机碳包括碳酸盐和碳酸氢盐，有机碳（TO（J存在于
所有的有机化合物中，这两种碳素统称为总碳（TC,三者的关系如公式[1]所示:
TOC=TC-IC[1]
因此，测量已除去无机碳的样品（称为试样）中的总碳量，从而测量有机碳的总量（TOa乍为水污染指标）。
•TOC测试的测量原理
“TOray”自动TOC分析仪是采用全自动间歇式盐酸曝气法去除无机碳的在线检测仪器，采用低温密封燃烧技术，用非发散红外法测量去除无机碳后的试样，以获得总有机碳的含量。
供给TOC分析仪的试样进入曝气筒中，以去除无机碳:
经冲洗装置以置换分析仪管路中以前残留的试样后，称取定量的水样，加入定量的盐酸，在预先设定的时间内进行曝气，去除无机碳。
氮气或洁净的空气（去除CO2作为载气连续供向红外分析仪、燃烧炉和去湿器。
试样燃烧过程中，试样要在650C条件下燃烧，以免产生水雾污染红外分析仪的室壁，而且保证试样在650C下充分燃烧，这时停止供应载气，燃烧管要密封，取定量的已除去无机碳的试样加入到密封的燃烧管中，在设定的时间内进行燃烧，有机污染物质进行完全氧化。
之后，密封的燃烧管解除密封状态，进入稳定状态。
燃烧所产生的所有的气体与载气一起在去湿器中除去湿气后，进入红外分析仪，得到燃烧气体中CO2⅛度的电子信号。
通过自动零点补偿后，经线形信号转换，显示TOC浓度，
或以趋势图或波峰的形式记录下来（外部输出转换）。
3.TOC与COD勺相关性为了及时了解水质变化动态，尤其是为了及时监督废水排放，目前国内外已广泛采用TOC监测。
TOC⅛CODBOD比间有一定的相关性，但不同行业相关系数不同。
当水体中有机物的组成相对稳定时，TOC与COD之间具有稳定的相关关系，只要经过对照实验，就能找到相关系数。
例如日本总结出在四种行业排放的废水中COD⅛TOC的相关关系：
行业
相关关系
相关系数
食品加工
COD=0.85TOC+15
r=0.914
纺织工业
COD=0.98TOC+0.24
r=0.972
造纸业
COD=1.10TOC+22
r=0.896
污水处理厂
COD=1.1TOC+3.6
r=0.965
在中国，自2000年9月，我公司在浙江嘉兴民丰造纸厂，利用日本东
丽公司制造的TOC-620在线测定仪测定排放废水的ToC值，同时用实验室的标准
方法测定同一水样的CODfi,结果如下：
1
2
3
4
5
6
7
8
9
仪器测定
的TOCfi
（mg/l）
8.9
31.8
27.5
23.6
34.75
20.8
18.95
12
10.95
标准方法测定的
COE）值
48.6
123.1
105.9
94
130.4
86.7
80.3
59.45
56.95
20A
10203040TOC（mg/l）
在民丰造纸厂用该套TOC测试仪，测定该厂排放废水的TOCfi,同时用实验室的标准方法测定同一水样的CODfi。
通过对比实验，得出TOC-620在线测试仪所测试的显示的CODfi与实验室CODC的对比曲线如下：
标准鎔法与TOC分析仪测定CaD结果分析
不同COD浓度的点
7.
常见的各种TOCM定仪的比较见表一至表三。
通过比较可以看出，低温密封燃烧方式（如TEK公司生产的TOC-620型）具有灵敏度高，适用范围广，燃烧管寿命长等优点，是目前在线监测的首选类型。
表一：
燃烧氧化法的比较
性能
高温燃烧氧化法（900-950C）
低温燃烧氧化法（650C）
氧化能力
氧化能力强
灵敏度
数PPM以下难以测量
可以达到10ppb的高灵敏度
妨碍
不太适用于海水等咼盐分水样
可以用于海水等咼盐分水样
寿命
燃烧管寿命短
燃烧管、催化剂的寿命大增
操作性
简单、迅速
表二：
污染源用ToC自动分析装置比较表
比较项目
燃烧氧化式TOC计
（TEK的TOC-620
紫外线*氧化式TOC计
比较结果
测量原理
低温密封燃烧-红外线分析法（低温密圭寸燃烧方式为东丽公司专利）
紫外线氧化分解-红外
线分析法
紫外线氧化方式一般
用于测量纯水中的TOC
含量
测量范围
0-100/1000PPm（采用
稀释法最大可以测量到
20000ppm
0—50ppm
在实际中紫外线氧化方式的测量界限为25ppm无法用于高浓度
测量周期
4分-99分可调（间歇）
连续
紫外线氧化方式虽然是连续测量，但90%勺应答时间为5分钟
试剂种类
去除无机碳：
盐酸（浓
度为2mol）
氧化剂：
过硫酸钠或者
过硫酸钾
磷酸或者硫酸
紫外线氧化方式下，因为氯等妨碍物质所以无法使用便于调配的盐酸，而且仅紫外线无法消解，需氧化剂。
试剂用量
最大2L/月
10—20L/月
燃烧氧化方式下不需要经常添加试剂，因此可以减少试剂用量
妨碍物质
无
氯元素（海水、氯化合
物）、过氧化氢
参照*1
无机碳去除方式
间歇方式（根据无机碳含量，可以改变试剂的添加量和曝气时间）
连续方式
连续方式下无法完全
去除无机碳
多流路测量
功能
最大可以在6个流路间切换测量（可选）
使用多流路可以降低
每一流路的价格
废液处理
不需要
有必要
特别是磷酸可导致富营养化。
表三：
流域用Toc自动分析装置比较表
紫外线氧化式TOC计
紫外线氧化分解-红
外线分析法
紫外线氧化方式一般用
于测量纯水中的TOC含量
Q-5/5OPPm（采用稀释
法最大可以测量到
1000PPm
Q-50ppm
在实际中紫外线氧化方
式的测量界限为25ppm
无法用于高浓度
紫外线氧化方式虽然是
连续测量，但90%勺应答
时间为5分钟
过硫酸钠或者过硫酸钾
磷酸或
者硫酸
紫外线氧化方式下，因为氯等妨碍物质所以无法使用便于调配的盐酸，而且仅紫外线无法消解，需氧化剂。
10-20L/月
燃烧氧化方式下不需要
经常添加试剂，因此可以
减少试剂用量
氯元素（海水、氯化
合物）、过氧化氢
无机碳去除
方式
连续方式下无法完全去
除无机碳
机能
使用多流路可以降低每
一流路的价格
特别是磷酸可导致富营养化。
1关于紫外线氧化方式的ToC计的妨碍物质
（1）对于紫外线氧化分解方式的TOC计来说，如果水样中含有卤素（特别是氯），TOC测量值会低于理论值。
根据氯的含量，测量值会下降到理论值的一半以下，（并且因为氧化能力会随着氯浓度的变化而改变，所以无法进行补偿）
海水中的NaCl含量为30000PPm所以只要水样中混入海水，就无法得到正确的TOCfiO
（2）如果水样中含有过氧化氢等容易气化的物质，就会对生成的二氧化碳起稀释作用，从而造成测量误差。
CODTOC两种仪器特点对比
序
号
项目
COD
TOC
进口
国产
年运行费用
2-3万元
1-2万元
0.2万元
年运行维护时间
320小时
120小时
大修周期
3年
1年
测定时间
最小40-60分钟
最小30分钟连续
最小5分钟
适用范围
无法测试高氯污水
各种水质
法律依据
有国家检测标准、废水排放标准、排
污收费标准
有国家检测标准、废
水排放标准
国际使用情况对比
欧美、日本已基本不用，目前只有中国、台湾、印度、韩国广泛使用
欧美、日本及世界大
多数国家广泛使用，
代替COD
优缺点
A:
标准齐全，经典方法
B:
运行费用高，维护工作量大，产生二次污染，废液需要处理，投资大
C:
可精确测出水中总碳，测试时间短，运行维护费用低不产生二次污染，投资中，与CODt相关性
在不同燃烧条件及不同燃烧温度下，水中有机污染物的氧化率
燃烧法测定ToC的氧化曲线如下图所示:
氧化率
TORAY低温密闭燃烧法的优点
1、因为温度低，触媒的寿命比其他高温开
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