造纸厂污水处理Word格式.docx
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黑液!
中段水和白水.
（l）蒸煮工段废液一黑液
黑液是指在蒸煮过程中产生的废水（碱法制浆产生黑液,酸法制浆产生红液,因我国绝大部分造纸厂采用碱法制浆,这里将黑液作为研究对象）,通过提取工段（即洗浆工段）的逆流洗涤从浆纤维分离出来"
黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染物排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的治理一直是一大难题"
黑液中的主要成分有三种:
木质素!
聚戊糖和总碱"
木质素是一类无毒的天然高分子
物质,作为化工原料具有广泛的用途,聚戊糖可用作牲畜饲料"
某企业的黑液成分见表1-l.
表1-l黑液成分分析表
指标
PH度
波美
总碱
有机物
固形物
木质素
CODa
BOD
Be
g/L
mg.L-1
mg.L-l
数值
12
7.3
31.3
93.2
129
23.5
93000
25344
（2）中段水
制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选!
洗涤!
漂白等过程中排出的废水,颜色呈深黄色,占造纸工业污染排放总量的8%-9%,吨浆CODcr负荷31OKg左右。
中段水浓度高于生活污水,BOD5和CODcr的比值在0.20到0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大"
中段水中的有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等.以可溶性CODcr为主"
其中,对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含
氯废水,例如氯化漂白废水、次氛酸盐漂白废水等。
次氛酸盐漂白废水主要含三氯甲烷.还含有40多种其他有机氯化物,其中以各种氯代酚为最多,如二氯代酚、三氯代酚等。
此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,对生态环境和人体健康造成了严重威胁。
各类化学浆（待处理）混合（中段）废水污染物CODcr负荷及浓度见表1-2。
（3）白水
白水即抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程"
白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性CODcr为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有一定的毒性。
白水水量较大,但其含的有机污染我负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水，现在几乎所有的造纸厂造纸车间都采用了部分或全封闭系统以降低造纸耗水量,节约动力消耗,提高白水回用率,减少多余白水排放。
表1-2各种化学浆混合中段废水污染物（CODcr）负荷及浓度
项目
混合中段废水CODcr浓度（mg/L）
（GB3544一2001）
CODer排放标准
废液无厂内处理
提取废液厂内治理水平
排放负荷
（Kg/t产品）
排放浓度
（mg/L）
浆种
一般
中等
最高
木
6970
1118
514
807
88
400
竹
4750
1067
367
1100
135
450
芦苇
4867
1133
660
甘蔗渣
4833
1260
693
1156
麦草
4700
1580
1077
1790
漂白亚硫酸按
交草浆
4285
1500
950
亚硫酸（钙镁）盐浆平均值
7320
最低
2545
604
*按（GB3544-2001）排放标准,吨产品排水t指标及在目前厂内治理水平达到一般或最高值的条件下,计算得出废水CODcr浓度.
**参考造纸产品取水量定额指标（A）级,并在目前厂内治理水平达到最高值的条件下,计算得出CODcr的浓度.
从表1-2看出芦苇、蔗渣、麦草等浆种,由于黑液提取率比木浆、竹浆低（即厂内治理水平较低）,导致混合（中段）废水浓度都比木浆、竹浆高,中段废水较难进行达标处理"
表1-2还显示,蒸煮黑液未经厂内治理的化学浆企业,厂外处理废水CODcr浓度约为4300一7320mg/L多年的生产实践证明,这种高负荷、高浓度、高含不可生物降解有机物的废水,单靠厂外治理（即便采用三段生化+两段物化）无法实现全厂废水达标排放,因不但技术上难度极大,而且投资及运行费用很高,企业根本承受不了。
基于这种原因,目前中国数百家碱法化学浆企业中,只有近百家己建成正规碱回收（少数几家建有较完善废液综合利用）设施和配套建设中段废水处理场的大、中型企业,能够真正实现全厂废水达标排放《造纸工业水污染排放标准GB3544一2001》。
1.1.3国内造纸废水排放现状
近年来,随着碱法化学浆厂内治理水平不断提高和废纸用量比例逐步增加（见表1-3）,以及近年关闭规模在5000t/a以下的小厂,我国造纸行业CODcr排放t逐步减少,废水处理达标排放量（率）逐年提高（见表1-4）.可见,造纸行业废水污染防治效果逐年提高,其对水环境的污染己经得到较大程度的缓解.
表l-3中国造纸工业废纸浆（及其它浆种）产量年际变化情况
2000
2001
2002
2003
2004
纸和纸板生产量
万吨/a
3050
3200
3780
4300
4950
年耗纸浆总
2790
2980
3470
3910
4455
废纸浆
1140
1310
1620
1920
2305
比例%
40.9
44.0
46.7
49.0
52.0
原生浆
非木浆
1115
980
1110
1170
1180
32.9
32
30
26
木浆
535
690
740
820
970
19.1
23.1
28
22
*木浆产量包括进口及国产木浆。
表14中国造纸行业废水及CODO排放量年际对比情况
项目
1999
COD排放总量（万吨）
298.8
308.6
247.9
206.2
176.6
168.2
占全国工业COD总排放量%
43.2
43.8
40.8
35.3
34.5
33.0
排放废水量（亿吨）
30.0
30.98
31.93
31.8
35.6
占全国工业总排放量%
5.6
18.6
15.3
15.4
15.0
16.1
废水处理达标排放量（亿吨）
11.2
17.4
24.9
26.93
27.33
28.65
占全国造纸行业废水总排放量%
37.3
49.3
79.1
84.3
84.9
89.9
从表1-4可以看出,目前造纸工业废水处理达标率达到了89.9%,其处理出水基本能达到造纸工业水污染物排放标准（GB3544-2001）的排放要求,但是,相对宽松的排放要求（非木浆废水CODcr<
450mg/L）,仍然致使大量的有机污染物进入水体环境.
随着国家建设资源节约型!
环境友好型社会的发展,提高造纸工业废水的排放标准大幅度削减造纸行业有机污染物排放量是必然的趋势。
例如,山东省为了控制南水北调东线工程沿线的水环境污染问题,于2003年提出了地方标准《造纸工业水污染物排放标准（DB37/336一2003）》,要求草浆造纸企业（漂白）在2007年以后排水CODer低于300mg/L,在2010年以后排水CODcr低于120mg/L新的排放标准对造纸企业工业废水的处理技术提出了更高的要求。
1.2国内外制浆造纸废水处理技术现状及研究进展
制浆造纸废水具有排放量大、污染物复杂、难处理等特点,因而严重阻碍了造纸工业的发展,对制浆造纸工业废水污染治理已成为世界范围内水环境保护工作的热点和难点之一。
从废水的指标看,造纸废水治理的主要目标是降低水中CODcr、BODS、色度及ss,使之达到排放标准，国外一些国家的造纸工业走的是一条先污染后治理的道路,在20世纪60年代后期和70年代期间才投入巨资来控制污染,减少所排放的污染负荷。
据报导,70年代瑞典和芬兰对控制造纸废水进行了巨大努力;
加拿大经过20年的工作,于80年代投资13亿加元,使制浆造纸废水中的悬浮物下降了84%,生化耗童下降了57%.但是,在治理水平上,发达国家和发展中国家之间存在着很大的差别,美国、日本等发达国家都具有完善成熟的碱回收和多种厂内外废水处理技术,水污染基本得到了控制;
而象印度这样的发展中国家则在碱回收技术方面还存在很多的困难,污染也是很严重的。
发达国家治理造纸废水主要采用碱回收技术,可减少BOD,负荷90~95%,其次是加强厂内治理废水的措施来减少污染，但在以厂内处理为主还是以厂外处理为主方面,发达国家之间也有不同,欧洲一些国家则十分重视厂内治理,而美国则普遍重视厂外二级处理,个别厂还采用三级处理,使废水达到回用。
因此,发达国家的厂内外处理技术都发展很快，在厂外处理方面,国外是从60年代才逐步受到重视和发展的,并且发展很快,如美国到1972年全部纸厂都采用了一级处理"
日本的纸厂几乎都有一级处理设备,瑞典70年代后也开始采取了一些必要的厂外处理，目前国外厂外处理多采用单一的混凝沉淀法，单一的生化处理法或同时用两种方法,以满足一般的排放要求。
此外,也有将经过厂内充分处理后的废水送到城市生活污水处理厂合并处理,使处理效果有保证。
与国外相比,我国多数造纸厂是以非木材纤维为原料的,因此,存在草浆黑液碱回收率低和白泥二次污染等问题，经过几十年的努力我国在造纸废水处理技术的研究和应用方面己经逐步发展起来,取得了可喜的发展。
近年来,国内外对造纸废水的处理提出了许多行之有效的方法,目前国内外对制浆造纸废水处理技术概况起来主要有:
物化法、生化法、土地处理法及污灌等。
1.2.1物化法
物化法就是利用物理和化学方法去除水中的
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