仪器分析练习题及答案 (1)Word格式文档下载.doc

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答案：

解：

电极反应为：

Cu2++2e-＝Cu

按照能斯特方程，铜电极的电位为：

ECu2+/Cu=EθCu2+/Cu+RT/nFln[αCu2+/αCu]

金属的活度为常数，作为1，在非精度的情况下，可以认为αCu2+=[Cu2+]。

则求得（25℃时）

ECu2+/Cu=EθCu2+/Cu+RT/nFln[Cu2+]

=0.344+（0.059/2）•lg0.0001

=0.226V

根据能斯特方程：

EθAg2C2O4，Ag=EAg+，Ag

=EθAg+，Ag+0.059lg[Ag+]

=EθAg+，Ag+0.059lg（Ksp/[C2O42-]）1/2

已知EθAg2C2O4，Ag为0.490V，EθAg+，Ag为0.799V，令[C2O42-]=1

得到0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1）1/2

lgKsp=-{（0.309×

2）/0.059}=-10.475

Ksp=3.4×

10-11

根据电极反应Zn2++2e-＝Zn，在化学反应Zn2++4CN-＝Zn（CN）42-建立平衡时，[CN-]

和[Zn（CN）42-]均等于时的电极电位，即为EθZn（CN）42-，Zn。

EθZn（CN）42-，Zn=EθZn2+，Zn

=EθZn2+，Zn+（0.059/2）lg[Zn2+]

已知K稳=[Zn（CN）42-]/[Zn2+][CN-]4＝5×

1016

令[Zn（CN）42-]=[CN-]4=1mol/L

则[Zn2+]=1/K稳=1/5×

1016=2×

10-17mol/L

求得：

EθZn（CN）42-，Zn=-0.763+（0.059/2）lg（2×

10-17）

=-0.763-0.493

=-1.26V

第三章电位分析

一、选择题

1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）

（1）KNO3

（2）KCl（3）KBr（4）KI

2.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）

（1）内外玻璃膜表面特性不同

（2）内外溶液中H+浓度不同

（3）内外溶液的H+活度系数不同（4）内外参比电极不一样

3.M1|M1n+||M2m+|M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为（）

（1）正极

（2）参比电极（3）阴极（4）阳极

4.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（）

（1）体积要大，其浓度要高

（2）体积要小，其浓度要低

（3）体积要大，其浓度要低（4）体积要小，其浓度要高

5.离子选择电极的电位选择性系数可用于（）

（1）估计电极的检测限

（2）估计共存离子的干扰程度

（3）校正方法误差（4）计算电极的响应斜率

6.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用

的盐桥为：

（）

（1）KNO3

（2）KCl（3）KBr（4）KI

7.中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。

它们的液态载体

都是可以自由移动的。

它与被测离子结合以后，形成 （）

（1）带电荷的化合物，能自由移动

（2）形成中性的化合物，故称中性载体

（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动

（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动

8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （）

（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低

（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高

（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高

9.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×

10-5

mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于（）

（1）3

（2）5（3）7（4）9

10.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的

敏感为钾离子的倍数是（）

（1）0.002倍

（2）500倍（3）2000倍（4）5000倍

11.钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×

10-5mol/LK+，浓度为1.0×

10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为（）

（1）0.00018%

（2）134%（3）1.8%（4）3.6%

12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）

（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化

（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化

（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化

（4）与试液中银离子浓度无关

13.氨气敏电极的电极电位 （）

（1）随试液中NH4+或气体试样中NH3的增加而减小

（2）与

（1）相反

（3）与试液酸度无关

（4）表达式只适用于NH4+试液

二、填空题

1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______,它没有_______性和______性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层,形成______电位。

2.用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时,对较复杂的试液需要加入____________试剂,其目的有第一________;

第二_________;

第三___________。

3.用直读法测定试液的pH值,其操作定义可用式_____________________来表示。

用pH

玻璃电极测定酸度时,测定强酸溶液时,测得的pH比实际数值_______,这种现象称为

________。

测定强碱时,测得的pH值比实际数值______,这种现象称为__________。

4.由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中________是电荷的传递者,________是

固定在膜相中不参与电荷的传递,内参比电极是________________,内参比电极由

_____________________组成。

5.在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法:

测量电动势为______;

测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______;

测量电阻的方法称为__________;

测量电量的方法称为_________。

6电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是

指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池______________。

三、计算题

1.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。

加入

5.00×

10－2mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。

已知该电极的实际斜

率为59.0mV/pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）？

2.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθAg/AgCl=0.2223V。

内参比溶液为

0.10mol/LNaCl和1.0×

10－3mol/LNaF，计算它在1.0×

－5mol/LF－，pH＝7的试液

中，25oC时测量的电位值。

[]

3.由AgCl-Ag2S混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数分别为：

=1×

10-5=5×

=3×

102=2×

106

试回答在测定[Cl-]=1×

10-4mol/L时，如果允许误差为5%，若共存KNO3或K2SO4时，

物质的最大容许浓度是多少？

四、问答题（共4题20分）

1.用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极

响应的实际斜率。

2.根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。

3简述使用甘汞电极的注意事项。

4为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？

应用什么方法测量之？

一、选择题

1.

（1）2.

（1）3.（4）4.（4）5.

（2）6.

（1）7.

（1）8.（4）9.（4）

10

（2）11.