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有机化学发展史
安子文
环工1401学号03
摘要
“有机化学”由瑞典的贝采里乌斯提出,当时是作为无机化学的对立物而命名的。
生物体内与体外豆广泛存在着有机物。
正文
有机化学发展史大致可以分为三个时期
萌芽时期
由19世纪初到提出价键概念之前。
在这一时期,已经分离出了许多的有机物,也制备出了一些衍生物,并对它们作了某些定性的描述。
当时的主要问题是如何表示有机物分子中各原子间的关系,以及建立有机化学的体系。
法国化学家拉瓦锡(A.L.Lavoisier,1743—1794)发现,有机物燃烧后生成二氧化碳和水。
他的工作为有机物的定量分析奠定了基础。
在1830年,德国化学家李比希(J.vonLiebig,1803—1873)发展了碳氢分析法;
1883年,法国化学家杜马(J.B.A.Dumas,1800—1884)建立了氮分析法。
这些有机物定量分析方法的建立,使化学家们能够得出一种有机化合物的实验式
经典有机化学时期
1858年,德国化学家凯库勒(F.A.Kekule,1829—1896)等提出了碳是四价的概念,并第一次用一条短线“—”表示“键”。
凯库勒还提出了在一个分子中碳原子可以相互结合,且碳原子之间不仅可以单键结合,还可以双键或三键结合。
此外,凯库勒还提出了苯的结构。
早在1848年法国科学家巴斯德(L.Pasteur,1822—1895)发现了酒石酸的旋光异构现象。
1874年荷兰化学家范霍夫(J.H.van'
tHoff,1852—1911)和法国化学家列别尔(J.A.LeBel,1847—1930)分别独立地提出了碳价四面体学说,即碳原子占据四面体的中心,它的4个价键指向四面体的4个顶点。
这一学说揭示了有机物旋光异构现象的原因,也奠定了有机立体化学的基础,推动了有机化学的发展。
在这个时期,有机物结构的测定,以及在反应和分类方面都取得了很大的进展。
但价键还只是化学家在实践中得出的一种概念,有关价键的本质问题还没有得到解决。
现代有机化学时期
1916年路易斯(G.N.Lewis,1875—1946)等人在物理学家发现电子、并阐明了原子结构的基础上,提出了价键的电子理论。
他们认为,各原子外层电子的相互作用是使原子结合在一起的原因。
相互作用的外层电子如果从一个原子转移到另一个原子中,则形成离子键;
两个原子如共用外层电子,则形成共价键。
通过电子的转移或共用,使相互作用原子的外层电子都获得稀有气体的电子构型。
这样,价键图像中用于表示价键的“—”,实际上就是两个原子共用的一对电子。
价键的电子理论的运用,赋予经典的价键图像表示法以明确的物理意义。
1927年以后,海特勒(W.H.Heitler,1904—)等人用量子力学的方法处理分子结构的问题,建立了价键理论,为化学键提出了一个数学模型。
后来,米利肯(R.S.Mulliken,1896—1986)用分子轨道理论处理分子结构,其结果与价键的电子理论所得的结果大体上是一致的,由于计算比较简便,解决了许多此前不能解决的问题。
对于复杂的有机物分子,要得到波函数的精确解是很困难的,休克尔(E.Hü
ckel,1896—)创立了一种近似解法,为有机化学家们广泛采用。
在20世纪60年代,在大量有机合成反应经验的基础上,伍德沃德(R.B.Woodward,1917—1979)和霍夫曼(R.Hoffmann,1937—)认识到化学反应与分子轨道的关系,他们研究了电环化反应、σ键迁移重排和环加成反应等一系列反应,提出了分子轨道对称守恒原理。
日本科学家福井谦一(1918—1998)也提出了前线轨道理论。