天然药物化学提取分离总结.docx
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天然药物化学提取分离总结
天然药物化学提取分离总结
第一章总论
提取分离的基础,必须看PPT.
第二章糖和苷
特性:
水
乙醇
低极性有机溶剂
提取方法
单糖
易溶
溶
难容或不溶
醇提酮沉
低聚糖
溶
溶
难容或不溶
醇提酮沉
多糖
溶热水成胶体
不溶
难容或不溶
水提醇沉
苷
溶
溶
不溶
醇提酮沉
苷元
不溶
溶
溶
醇提水沉
粘液质树胶
溶热水
不溶
难溶或不溶
水提醇沉
半纤维素
只溶于碱液
纤维素
各溶剂均难溶
红色字体为PPT上的标注。
蓝色字体为根据总论得出。
得到原生苷方法:
采集原料时速加热干燥或冷冻保存然后热水提取或者醇提取(抑制酶解)
得到次生苷、苷元方法:
水提取,让酶水解糖苷,而且降低极性,便于分离(皂苷、强心苷)
PPT例子:
【一】溶剂抽提法(溶解度)
目的:
1、去杂质(多为油脂类)2、分离苷元、单糖苷或少糖苷、“多糖”苷。
流程:
【二】溶剂沉淀法(溶解度)
目的:
分离多糖(分量子不同且溶解性不同的各类多糖)
【三】水提醇沉法(乙醇分级沉淀)
多糖中常有蛋白质杂质
【四】季铵氢氧化物沉淀法(碱试剂沉淀法)
目的:
分离酸性、中性多糖
【五】离子交换法(解离度)
目的:
1、去杂质(可解离杂质:
酸碱盐)2、分离糖类
【六】凝胶层析法(分子量)
目的:
1、去杂质,无机盐及小分子化合物(进入凝胶内部)2、分离糖、苷
第三章苯丙素类
【一】苯丙酸的提取:
根据苯丙酸类成分的极性和溶解性,采用有机溶剂或水提取
分离:
苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性,常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起,采用大孔树脂、聚酰胺、硅胶等分离
【二】香豆素类的提取
1、系统溶剂提取法:
一般可用甲醇或乙醇从植物中提取,回收溶剂的浸膏,然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取,分成极性不同的部位。
例:
2、水蒸气法蒸馏法:
某些小分子的香豆素类具挥发性,可用蒸馏法与不挥发性成分分离,常用于纯化过程.
3、碱溶酸沉法:
原理:
1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。
2.香豆素的内酯环性质,在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。
注意以下几点:
1。
碱液水解开环时,要注意碱液的浓度和加热时间,否则将引起降解反应而使香豆素破坏,或者使香豆素开环而不能合环.
2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。
【三】木脂素的提取
1.提取:
多用乙醇或丙酮等提取后,再用极性较小的溶剂如:
乙醚、氯仿等进行萃取。
2.分离:
色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法.
第四章醌类化合物
【一】醌类的提取
1.有机溶剂提取法
(甲醇、乙醇—-——氯仿、苯-———两相水解)
2.碱提酸沉法(带游离羟基或羧基)
3.水蒸汽蒸馏法(分子量小的苯醌及萘醌类)
4.超临界提取法
【二】醌类化合物的分离
1.游离蒽醌衍生物与蒽醌苷类的分离
溶剂法-酸化
2.游离蒽醌苷元
pH梯度萃取法:
原理:
酸性不同
方法:
用pH不同的碱性水溶液萃取
碱性由小到大
结果:
提取物按酸性由大到小被分离
【三】蒽醌苷类的分离
1.铅盐法(H2S)
2.溶剂法(n-BuOH)
3.色谱法(硅胶柱色谱、反相硅胶柱色、葡聚糖凝胶柱色谱法、制备色谱)
第五章黄酮类化合物
特性:
水
易溶有机溶剂
难溶有机溶剂
游离黄酮(含氧基团有极性)
难溶或不溶
易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚
不溶于石油醚
黄酮、黄酮醇、查耳酮(刚性平面强)
难溶
异黄酮
难溶(但溶解度比上面稍大)
二氢黄酮、二氢黄酮醇(非平面性分子)
难溶(但溶解度比上面稍大)
花色苷(离子形式)
亲水性强
黄酮苷类(糖增加水溶性)
易溶于热水
易溶于甲醇、乙醇
难溶或不溶于苯、三氯甲烷
芦丁
热水易溶、冷水难溶
【一】PH梯度分离法
第七章三萜及其苷类
【一】三萜化合物的提取
1.醇提,提取物直接进行分离;(甲醇、乙醇或稀乙醇来提取,再进行分离。
)
2.醇提,有机溶剂萃取;
3.制备成衍生物再进行分离;
4。
将皂苷进行水解,有机溶剂提取;
【二】三萜化合物的分离
1.分离三萜化合物常用的方法:
反复硅胶吸附柱色谱法。
【三】三萜皂苷的提取
ﻫ
【四】三萜皂苷的分离
1.初步分离
粗制总皂苷溶于少量甲醇,加乙醚或丙酮或乙醚:
丙酮=1:
1的混合溶剂,混合均匀,皂苷即析出.
2.纯品的获得
(1)正相分配柱层析法
以硅胶为支持剂,CHCl3-MeOH-H2O,CH2Cl2-MeOH-H2O,EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱.
(2)反相层析法 以反相键合相RP—18、RP—8或RP-2为填充剂,常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。
【五】实例
第八章甾体及其苷类
特性:
强心苷在植物中存在的特点:
1。
植物体中所含强心苷比较复杂,大多含量较低。
2. 强心苷多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存,这些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度.
3. 在植物中,存在与强心苷共存的酶,因此会产生次级苷,增加了成分的复杂性。
【一】提取
提取时须注意的问题:
1、如果要提取原生苷,必须抑制酶的活性,原料要新鲜,采集后要低温快速干燥.
2、如果要提取次级苷,可利用酶的活性,进行酶解(25-40℃)可获得次级苷.
3、注意控制酸碱性.
原生苷:
易溶于水难溶于亲脂性溶剂。
次生苷:
易溶于亲脂性溶剂难溶于水。
提取强心苷的溶剂:
乙醚、氯仿、氯仿—甲醇、甲醇、乙醇等。
常用的提取强心苷的溶剂:
甲醇或70%的乙醇。
【二】纯化
1。
溶剂法
(1)原料为种子或油脂类杂质较多(压榨法或溶剂法)》脱脂》醇或稀醇提取。
2、铅盐法
铅盐法是一种比较有效的纯化方法,但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失.这种吸附和溶液中醇的含量有关.当溶液中醇的浓度增加,能降低沉淀对强心苷的吸附,但纯化效果也随之下降。
例1
提取洋地黄强心苷时,水提液用Pb(AC)2处理,强心苷损失达14%;
若增加含醇量至40%,则并无损失;
醇的量若大于50%,则纯化效果差。
3、吸附法
强心苷的稀醇液通过活性炭,提取液中的叶绿素等脂溶性的杂质可被吸附而除去。
当提取液通过Al2O3,溶液中的糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附,从而达到纯化的目的。
【二】分离
2。
逆流分配法
3。
色谱分离
第九章生物碱
特性:
游离生物碱
亲脂性
叔胺碱和仲胺碱,溶于有机溶剂,不溶于碱水
亲水性
主要指季胺碱和某些含N—氧化物生物碱;液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。
如东莨菪碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱.
具特殊官能团
两性生物碱(吗啡、小檗胺、槟榔次碱):
可溶于酸水及碱水,pH8~9产生沉淀。
内酯(或内酰胺)结构:
类似一般叔胺碱,但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水,加酸又复原。
一般易溶于水,可溶于醇
生物碱盐
无机酸盐>有机酸盐;无机酸盐中含氧酸盐>卤代酸盐;小分子有机酸盐>大分子有机酸盐
溶解性特殊的化合物
1吗啡为酸性叔胺碱:
难溶于氯仿、乙醚,可溶于水
2石蒜碱叔胺碱:
难溶于有机溶剂,溶于水
3喜树碱:
不溶于一般有机溶剂,而溶于酸性氯仿
4高石蒜碱的盐酸盐:
难溶于水,易溶于氯仿
5盐酸小檗碱、麻黄碱草酸盐:
难溶于水
一、总生物碱的提取
除个别具有生物碱挥发性的生物碱(麻黄碱)可用水蒸汽蒸馏法提取外,一般情况下,总生物碱的提取均采用溶剂法提取.
(一)水或酸水提取法
(二)醇提法
(三)亲脂有机溶剂提取法
(四)水溶性生物碱的提取
1.沉淀法
2.溶剂法
3。
大孔树脂法
4.其它提取法:
离子交换树脂法
二、溶剂提取法
1.存在形式:
生物碱盐、游离生物碱
N—氧化物;氮杂缩醛类;亚胺、烯胺类
2。
溶剂提取方法:
【一】酸水提取法
(一)沉淀法
1.酸提碱沉
碱性弱生物碱
2.盐析法
中等极性生物碱:
掌叶防己碱-PH9
3。
沉淀生物碱
雷氏铵盐沉淀法:
水溶性生物碱
【二】醇类溶剂提取法
【三】亲脂性有机溶剂提取法
【四】例子