有机合成练习题.docx
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有机合成练习题
有机合成复习题解题提示
1由不多于5个碳的醇合成:
解：
这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得:
K2Cr2O7/H+
CH3CH2OHCH3CHO（A）
2•由乙醇为唯一碳源合成:
解：
乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物:
ch3ch2ohCH3CHOCH3CH=CHCHO
CH3CH2CH2CHOTM
题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！
考试中这样写是不可以的！
以下同!
3•由三个碳及以下的醇合成:
解：
叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基
加成，得不到预期的产物：
CH3OHCH3ICH3MgI（A）
6•由乙醇合成:
提示：
本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。
7.由苯及两个碳的试剂合成：
OH
PhPh
解：
这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳:
&由环己醇及两个碳以下的试剂合成:
提示：
把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。
关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。
h2oh
9.由乙醛、PPh3为原料合成:
CH3CH2CH2C二CHCH3
CH2CH3
Wittig反应；丁醛与
解：
首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。
其次双键来自乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；
10•完成下列转变:
解：
产物的C=O双键来自反应物OH的氧化；顺式双键来自叁键的键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。
关键是羰基的保护，
11•完成下列转变:
解：
产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化,
反马氏规则的醇。
/\/CH3
/\^CH3
atm
12•由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:
H
H
H
CH
Br
OH
H
H
H
H
H3C
CH3
H
H
O
H3C
CH3
TM
H
H
OH
CO2Et
”、/COzEt
+
TM
Ac
Ph
Ph
CH3Ccch2oh
HCCH
HCCH
CH3
CH3
解：
两个双键均要来自叁键的部分还原代。
ch3ccch3
解：
所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成
13•由乙炔及必要的有机无机试剂合成
15.由苯及两个碳以下的试剂合成
14•由苯和四个碳及以下的试剂合成
ACH3C
H
碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取
HH
解：
立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar催化还原。
Ph
Ph
TM
反式还原
CH3
CH3
解：
酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用
到两个碳的环氧乙烷：
TM
i.PBr3「
ii.Mg/Et2O
OAc
Ac?
O
16•用上面类似的方法合成:
OAc
提示：
其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。
CH3MgI+|o氏0.CH3CH2CH2OH
17•用三个碳及以下的试剂合成:
COx
顺式双键是来自炔的提示信
解：
目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇;息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：
18.由苯和环己烷为原料合成:
提示：
环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。
19•用四个碳及以下的试剂合成：
解：
关键是中间反式双键的合成方法，需采用稳定化的Wittig试剂与醛反应才能保证顺式立
体化学:
22.由苯及两个碳的试剂合成:
提示：
类似3的合成。
23.由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成:
解:
CH3
C02H
烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸:
H3C
H
解:
乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原:
25.
HCCH
”CH3CCH
aCH3CCCH2OH
H3C
由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成:
最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。
解：
两次烷基化并水解脱羧来实现。
可采用丙二酸酯的
CH2（CO2Et）2
n-C3H7CH（CO2Et）2
n-C3H7
C2H5
JTM
co2h
COCI
NH
26•由苯和环己烷为主要原料合成:
提示：
苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原。
27•由苯及必要试剂合成布洛芬：
COOH
解：
羧基来自卤代烃的氰解、水解；相应的卤代烃即酰化产物转化而来；异丁基来自异丁酰
氯酰基化之后的Clemmenson还原。
OH
CN
COOH
28.有三个碳及以下的有机化合物合成
5-甲基-1,2-己二醇：
OH
解：
邻二醇来自烯键的氧化，而烯键来自端炔的部分还原；因而碳链可看成是乙炔的负离子
2-溴丙烷的格氏试剂与环氧乙炔加成所
与相应的卤代烷的亲核取代；这个卤代烃可看成是得的增加两个碳的伯醇卤代而来：
Br
MgBr
OH
30.由四个碳级以下的有机物合成下列化合物，其它试剂任选:
32.由苯和乙烯为原料合成:
Ph
t-BuO2CCOqBu-t
解：
这里有两个1,3-关系，但二酯不要破坏，因为是它与苯甲酰氯和苄基溴进行取代来合成碳骨架：
34•由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的试剂合成:
解：
首先要考虑
CO2Et
Ph
a环饱和关系，切断后便可看出三乙进行
Michael加成的结构关系，而由
3A
O
CO2Et
Ph
35.由1,3-环己二酮、丙酮及其它必要试剂合成:
解：
这里涉及环己二酮的MichaeI加成，而Michael加成体来自丙酮的Mannich反应；角甲
36•由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其它必要试剂合成:
1，5-二酮实际上就来自乙酰乙酸
解：
对甲氧基苯甲醛的合成要复杂一些，所以不作要求;乙酯与苯甲醛的缩合以及Michael加成：
OMe
CHO
OMe
OMe
CH3
37•由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其它必要试剂合成:
解：
类似35题，即需要一个取代的乙酰乙酸乙酯和
Michael加成体来进行反应:
38•
O
CO2Et
CO2Et
N+Me3I
由甲苯、环己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要试剂合成:
Ph
解：
也是Michael加成和Robinson环化的组合:
N+Me3I
OEt
Ph
CO2Et
O
OPh
丿J”C°2Et
解：
由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮发生Michael加成和Robinson环化:
40.由丙酮和丙二酸酯合成:
解：
要了解目标化合物的对称性，切断1，3-关系便可看出两分子丙二酸酯的结构，再次切
断后仍可退到丙二酸酯，以及与丙酮的缩合关系：
O
41•由苯、异丁醛基必要试剂合成:
解：
去掉两个苯基便可看到一个1,2-二氧化的结构，它来自醛与HCN的加成水解和酯化;
42•由环己酮及所需试剂合成:
解：
目标化合物是一个交酯，来自
a羟基酸的分子间失水反应；而这个
a羟基酸来自环己
二酮的二苯乙醇酸重排:
O
43.由苯、甲苯及两个碳的试剂合成（其它所需试剂任选）
Ph
解：
这里需要一个二苯乙二酮和一个对称的1,3-二苯基丙酮。
前者来自苯甲醛的安息香缩
合、氧化，后者来自苯乙酸酯的Claisen酯缩合、脱羧:
44.由苯、环己酮及必要试剂合成:
解：
邻二醇来自双键的氧化，而双键就来自Wittig反应。
在苯环上增加两个碳要用环氧乙烷:
厂、/CH2-P+Ph3
Ph
解：
很简单的一个片呐醇重排。
解：
相应的酚与氯乙酸酯亲核取代即得到目标产物,性溶剂或酸性的条件，否则要多卤代：
OH
OH
ch2co2h
O
47.由苯酚和必要的试剂合成
CO2H
Cl
解：
这里涉及到占位磺化，之后的反应与
47题相同。
解：
这是一个不对称环氧烷的碱性开环，要注意开环位置:
^^^CH2OH^^^CHzONa
ch2
*
PhCH2O
49•由丙酮、丙二酸酯及必要试剂合成:
co2h
解：
首先要考虑酯基，切断后便可看出1,2-二氧化的
加成；去掉HCN便可看出丙二酸酸酯与异丙叉丙酮的
EtO2C
50.由环己酮和氯乙酸酯合成:
CO?
Me
解：
一个1,4-二羰基化合物，看似简单，但不能采用环己酮与卤代酸酯的亲核取代，因为那将发生Darzen反应。
所以这个题目涉及到烯胺的应用：
解：
切断a环饱和键可见1,4-关系，同样涉及到烯胺反应进行亲核取代，环合适很简单的：
OOO
CO2EtO
Cl
解：
这涉及到烯胺与环氧烷的加成开环；Cl就来自0H的卤代:
54•由乙酰乙酸乙酯及其它三个碳（及以下）的试剂合成:
-卤代酮的烷基化，这
解：
五元不饱和酮来自1，4-二羰基化合物的缩合，而后者来自三乙与个卤代酮来自片呐醇重排产物的卤代：
0
HO
—
OH
Br
CO2Et
解：
1,4-二酸相当于丁1
自Diels-Alder双烯合成
O
Ph
EtO
Br
MgBr
OH
Br
O
O
Ph
EtO
O
HOOC
COOH
酸酐
O
O
O
O
+
O
HO2C
O
HO2C
ho2c
O
O
HOOC
1
co2h
56.由四个碳以下的试剂合成
COOH
6-二酸相当于环己烯的氧化，而这个环己烯类化合物来
Ph”OH
O
解：
这是一个1，6-二羰基化合物，它来自环己烯类化合物的氧化；而这个环己烯化合物来自环己酮与苯基格氏试剂的加成失水：
CO2H
HO2C丫
57.由四个碳及以下的试剂合成:
Ph
OMe
MeO2C
MeO2Cx^*^
OMe
解：
与上题相似，只是在氧化之前将酸酐还原成醇并醚化，氧化得到的二酸需要酯化:
HCN变为异丁醛的
解：
这是一个很典型的合成。
切断酯可见1，2-二氧化的-羟基酸，去掉
衍生物，后者来自异丁醛与甲醛的交叉羟醛缩合：
OH
59.由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成:
解：
切断1，3-二羰基可得到对称的结构，也就可以简单地由苯乙酸酯与两分子丙烯酸酯发
生Michael加成，而后发生分子内的Dieckmann缩合：
OEt
Ph
EtO2C
OEt
Ph
61•由乙炔、呋喃、丁二烯及必要试剂合成:
CO?
Me
62.由丙酮、丙烯醛和丙二酸酯合成:
解：
需要由丙酮合成一个2,3-二甲基-1,3-丁二烯，然后与丙烯醛发生双烯合成，最后醛基与丙二酸酯缩合并水解脱羧：
63.由乙酰乙酸乙酯和苯乙酮合成:
解：
不对称的呋喃需要用三乙与a卤代酮进行烷基化，水解脱羧得到1,4-二酮，与脱水剂
作用即可得到呋喃的衍生物：
CO2EtO
64.由苯甲酸酯、乙酸乙酯和必要试剂合成:
Ph
解:
对称的五元杂环可采用简化的方法来合成
OEt
OEt
65.
1,4-二酮，而后与苯胺缩合关环:
O
Ph
A
Ph
由丙烯酸酯，经过乙酰氨基丙二酸酯法合成:
——A
Ph
O
Ph
这是一个氨基酸衍生物，采用乙酰氨基丙二酸酯与丙烯酸酯
解：
到氨基酸，再进行酯化即可:
OEt
Ph
Ph
Michael加成后水解即可得
AcNHCH（CO2Et）
»AcNHC（CO2Et）2
CH2CH2CO2Et
66.
HO2C
EtO2C
CO2Et
由乙酰乙酸乙酯、苯乙烯和两个碳的试剂合成:
解:
Ph
这里涉及到Y卤代羰基化合物的环化，所以要用到一个取代的环氧烷:
Br
Ph
OMe
解:
Ph
去掉环氧可见一个反式双键，它来自苯甲醛与苄基的
2Br
Wittig试剂的反应：
八述CH2PPh3
OMe
68.
由丙酮及必要试剂合成:
解：
去掉环氧可见一个-不饱和关系，后者来自分子内的羟醛缩合。
所以，切断这个双键便可知这个1，5-二羰基化合物来自三乙与异丙叉丙酮的Michael加成；这里需要知道如何将
丙酮转变为三乙：
OOO
解：
由乙炔产生2-戊炔，进而转变为一个反式烯烃，它在碱性条件下与氯放反应即是:
70.由丁烯二酸酐和适当的试剂合成:
解：
切断不饱和键得到一个1,6-二羰基化合物，“重接”得到环己烯类化合物，后者来自
丁烯二酸酐与异戊二烯的双烯合成；四氢呋喃来自酸酐基的还原和环化:
OHC
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