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1、有机合成练习题有机合成复习题解题提示1由不多于5个碳的醇合成:解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得:K2Cr2O7/H +CH3CH2OH CH3CHO(A)2 由乙醇为唯一碳源合成:解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物:ch3ch2oh CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHO TM题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同!3由三个碳及以下的醇合成:解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应， 但首先要保护酮的羰基， 否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：CH3OH CH3I CH3MgI (A)6由乙

2、醇合成:提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。7.由苯及两个碳的试剂合成：OHPh Ph解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成； 格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳:&由环己醇及两个碳以下的试剂合成:提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基 上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。h2oh9 .由乙醛、PPh3为原料合成:CH3CH2CH2C二CHCH 3CH2CH3Wittig反应；丁醛与解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自 乙基格氏试剂反应得并氧化到 3-己酮；丁醛来自乙醛的羟

3、醛缩合；10完成下列转变:解：产物的C=O双键来自反应物 OH的氧化；顺式双键来自叁键的 键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。 关键是羰基的保护，11完成下列转变:解：产物的双键来自酮羰基的 Wittig反应，而酮来自醇的氧化,反马氏规则的醇。/CH3/CH3atm12由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:HHHCHBrOHHHHHH3CCH3HHOH3CCH3TMHHOHCO2Et”、/COzEt+TMAcPhPhCH3C cch2ohHC CHHC CHCH3CH3解：两个双键均要来自叁键的部分还原 代。ch3c cch3解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成13

4、由乙炔及必要的有机无机试剂合成15.由苯及两个碳以下的试剂合成14由苯和四个碳及以下的试剂合成ACH3CH碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取H H解：立体化学表明应该由顺 -2-丁烯来氧化，而顺 2-丁烯还是来自叁键的 Lindlar催化还原。PhPh TM反式还原CH3CH3解：酯基来自醇的酯化； 而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应； 所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：TMi.PBr3 ii.Mg/Et 2OOAcAc?O16用上面类似的方法合成:OAc提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。CH3MgI + | o 氏0. CH3CH2CH2OH17用

5、三个碳及以下的试剂合成:COx顺式双键是来自炔的提示信解：目标产物是一个缩酮， 去掉被保护的酮可见一个顺式二醇; 息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：18.由苯和环己烷为原料合成:提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。19用四个碳及以下的试剂合成：解：关键是中间反式双键的合成方法， 需采用稳定化的 Wittig试剂与醛反应才能保证顺式立体化学:22.由苯及两个碳的试剂合成:提示：类似3的合成。23.由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成:解:CH3C02H烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸:H3CH解:乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还

6、原:25.HC CH” CH3C CHa CH3C CCH2OHH3C由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成:最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化， 实际需要合成的是相应的羧酸。解：两次烷基化并水解脱羧来实现。可采用丙二酸酯的CH2(CO2Et)2n-C3H7CH(CO 2Et)2n-C3H 7C2H5J TMco2hCOCINH26由苯和环己烷为主要原料合成:提示：苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原。27 由苯及必要试剂合成布洛芬：COOH解：羧基来自卤代烃的氰解、水解； 相应的卤代烃即酰化产物转化而来；异丁基来自异丁酰氯酰基化之后的 Clemmenson还原。OHCNCOOH28.有三个碳

7、及以下的有机化合物合成5-甲基-1 , 2-己二醇：OH解：邻二醇来自烯键的氧化， 而烯键来自端炔的部分还原； 因而碳链可看成是乙炔的负离子2-溴丙烷的格氏试剂与环氧乙炔加成所与相应的卤代烷的亲核取代；这个卤代烃可看成是 得的增加两个碳的伯醇卤代而来：BrMgBrOH30.由四个碳级以下的有机物合成下列化合物，其它试剂任选:32.由苯和乙烯为原料合成:Pht-BuO 2C CO qBu-t解：这里有两个1, 3-关系，但二酯不要破坏，因为是它与苯甲酰氯和苄基溴进行取代来合 成碳骨架：34由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的试剂合成:解：首先要考虑CO2EtPha环饱和关系，切断后便可看出三乙进行M

8、ichael加成的结构关系，而由3 AOCO2EtPh35.由1 , 3-环己二酮、丙酮及其它必要试剂合成:解：这里涉及环己二酮的 MichaeI加成，而Michael加成体来自丙酮的 Mannich反应；角甲36由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其它必要试剂合成:1，5-二酮实际上就来自乙酰乙酸解：对甲氧基苯甲醛的合成要复杂一些，所以不作要求; 乙酯与苯甲醛的缩合以及 Michael加成：OMeCHOOMeOMeCH337 由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其它必要试剂合成:解：类似35题，即需要一个取代的乙酰乙酸乙酯和Michael加成体来进行反应:38 OCO2EtCO2EtN+Me3 I由甲苯、环己

9、酮、乙酰乙酸乙酯及其必要试剂合成:Ph解：也是 Michael加成和Rob in son环化的组合:N+Me3 IOEtPhCO2EtOO Ph丿J ” C2Et解：由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮发生 Michael加成和Robinson环化:40.由丙酮和丙二酸酯合成:解：要了解目标化合物的对称性，切断 1，3-关系便可看出两分子丙二酸酯的结构，再次切断后仍可退到丙二酸酯，以及与丙酮的缩合关系：O41 由苯、异丁醛基必要试剂合成:解：去掉两个苯基便可看到一个 1, 2-二氧化的结构，它来自醛与 HCN的加成水解和酯化;42 由环己酮及所需试剂合成:解：目标化合物是一个交酯，来自a羟基酸的分子间

10、失水反应；而这个a羟基酸来自环己二酮的二苯乙醇酸重排:O43.由苯、甲苯及两个碳的试剂合成（其它所需试剂任选）Ph解：这里需要一个二苯乙二酮和一个对称的 1 , 3-二苯基丙酮。前者来自苯甲醛的安息香缩合、氧化，后者来自苯乙酸酯的 Claisen酯缩合、脱羧:44.由苯、环己酮及必要试剂合成:解：邻二醇来自双键的氧化， 而双键就来自 Wittig反应。在苯环上增加两个碳要用环氧乙烷:厂、/CH2-P+Ph3Ph解：很简单的一个片呐醇重排。解：相应的酚与氯乙酸酯亲核取代即得到目标产物, 性溶剂或酸性的条件，否则要多卤代：OHOHch2co2hO47.由苯酚和必要的试剂合成CO2HCl解：这里涉及

11、到占位磺化，之后的反应与47题相同。解：这是一个不对称环氧烷的碱性开环，要注意开环位置:CH2OH CHzONach2*PhCH2O49由丙酮、丙二酸酯及必要试剂合成:co2h解：首先要考虑酯基，切断后便可看出 1, 2-二氧化的加成；去掉HCN便可看出丙二酸酸酯与异丙叉丙酮的EtO2C50.由环己酮和氯乙酸酯合成:CO?Me解：一个1, 4-二羰基化合物，看似简单，但不能采用环己酮与卤代酸酯的亲核取代，因为 那将发生Darzen反应。所以这个题目涉及到烯胺的应用：解：切断a环饱和键可见1 , 4-关系，同样涉及到烯胺反应进行亲核取代，环合适很简单 的：O O OCO2Et OCl解：这涉及到

12、烯胺与环氧烷的加成开环； Cl就来自0H的卤代:54由乙酰乙酸乙酯及其它三个碳（及以下）的试剂合成:-卤代酮的烷基化，这解：五元不饱和酮来自1，4-二羰基化合物的缩合，而后者来自三乙与 个卤代酮来自片呐醇重排产物的卤代：0HO OHBrCO2Et解：1, 4-二酸相当于丁1自Diels-Alder双烯合成OPhEtOBrMgBrOHBrOOPhEtOOHOOCCOOH酸酐OOOO+OHO2COHO2Cho2cOOHOOC1co2h56.由四个碳以下的试剂合成COOH6-二酸相当于环己烯的氧化，而这个环己烯类化合物来Ph ”OHO解：这是一个1， 6-二羰基化合物，它来自环己烯类化合物的氧化；而

13、这个环己烯化合物来 自环己酮与苯基格氏试剂的加成失水：CO2HHO2C 丫57.由四个碳及以下的试剂合成:PhOMeMeO 2CMeO2Cx*OMe解：与上题相似，只是在氧化之前将酸酐还原成醇并醚化，氧化得到的二酸需要酯化:HCN变为异丁醛的解：这是一个很典型的合成。切断酯可见 1，2-二氧化的-羟基酸，去掉衍生物，后者来自异丁醛与甲醛的交叉羟醛缩合：OH59.由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成:解：切断1，3-二羰基可得到对称的结构，也就可以简单地由苯乙酸酯与两分子丙烯酸酯发生Michael加成，而后发生分子内的 Dieckmann缩合：OEtPhEtO2COEtPh61由乙炔、呋喃、丁二烯及必要试剂

14、合成:CO?Me62.由丙酮、丙烯醛和丙二酸酯合成:解：需要由丙酮合成一个 2, 3-二甲基-1 , 3-丁二烯，然后与丙烯醛发生双烯合成，最后醛 基与丙二酸酯缩合并水解脱羧：63.由乙酰乙酸乙酯和苯乙酮合成:解：不对称的呋喃需要用三乙与 a卤代酮进行烷基化，水解脱羧得到 1 , 4-二酮，与脱水剂作用即可得到呋喃的衍生物：CO2Et O64.由苯甲酸酯、乙酸乙酯和必要试剂合成:Ph解:对称的五元杂环可采用简化的方法来合成OEtOEt65.1, 4-二酮，而后与苯胺缩合关环:OPhAPh由丙烯酸酯，经过乙酰氨基丙二酸酯法合成:APhOPh这是一个氨基酸衍生物，采用乙酰氨基丙二酸酯与丙烯酸酯解：

15、到氨基酸，再进行酯化即可:OEtPhPhMichael加成后水解即可得AcNHCH(CO2Et) AcNHC(CO2Et)2CH2CH2CO2Et66.HO2CEtO2CCO2Et由乙酰乙酸乙酯、苯乙烯和两个碳的试剂合成:解:Ph这里涉及到 Y卤代羰基化合物的环化，所以要用到一个取代的环氧烷:BrPhOMe解:Ph去掉环氧可见一个反式双键，它来自苯甲醛与苄基的2BrWittig试剂的反应：八述CH2PPh3OMe68.由丙酮及必要试剂合成:解：去掉环氧可见一个-不饱和关系，后者来自分子内的羟醛缩合。所以，切断这个双键便 可知这个1，5-二羰基化合物来自三乙与异丙叉丙酮的 Michael加成；这里需要知道如何将丙酮转变为三乙：O O O解：由乙炔产生2-戊炔，进而转变为一个反式烯烃，它在碱性条件下与氯放反应即是:70.由丁烯二酸酐和适当的试剂合成:解：切断不饱和键得到一个 1, 6-二羰基化合物，“重接”得到环己烯类化合物，后者来自丁烯二酸酐与异戊二烯的双烯合成；四氢呋喃来自酸酐基的还原和环化:OHC