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仪器分析
第一章紫外-可见分光光度法
UV-Vis方法是分子光谱方法,它利用分子对外来辐射的选择性吸收特性。
UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁;光谱区在190-780nm
UV-Vis主要用于分子的定量分析,但紫外光谱(UV)为四大波谱之一,是鉴定许多化合物,尤其是有机化合物的重要定性工具之一。
1.1紫外-可见吸收光谱
一、分子吸收光谱的形成
1.过程:
运动的分子外层电子--吸收外来辐射--产生电子能级跃迁--分子吸收谱。
2.能级组成:
除了电子能级(Electronenergylevel)外,分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动,即同时将发生振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁!
据量子力学理论,分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。
因此,分子的能量变化E为各种形式能量变化的总和:
其中Ee最大:
1-20eV;Ev次之:
0.05-1eV;Er最小:
0.05eV
可见,电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1-2个数量级,在发生电子能级跃迁时,伴有振-转能级的跃迁,形成所谓的带状光谱。
不同物质将选择性地吸收不同波长或能量的外来辐射,这是UV-Vis定性分析的基础。
定性分析具体做法是让不同波长的光通过待测物,经待测物吸收后,测量其对不同波长光的吸收程度(吸光度A),以吸光度A为纵坐标,辐射波长为横坐标作图,得到该物质的吸收光谱或吸收曲线,据吸收曲线的特性(峰强度、位置及数目等)研究分子结构。
二、分子吸收光谱跃迁类型
有机分子能级跃迁
1.可能的跃迁类型
有机分子包括:
成键轨道、;反键轨道*、*;非键轨道n
各轨道能级高低顺序:
n**(分子轨道理论计算结果);
可能的跃迁类型:
-*;-*;-*;n-*;-*;n-*
-*:
C-H共价键,如CH4(125nm);C-C键,如C2H6(135nm),处于真空紫外区;
-*和-*跃迁:
尽管所需能量比上述-*跃迁能量小,但波长仍处真空紫外区;
n-*:
含有孤对电子的分子,如H2O(167nm);CH3OH(184nm);CH3Cl(173nm);CH3I(258nm);(CH3)2S(229nm);(CH3)2O(184nm);CH3NH2(215nm);(CH3)3N(227nm),
可见,大多数波长仍小于200nm,处于近紫外区。
以上四种跃迁都与成键和反键轨道有关(-*,-*,-*和n-*),跃迁能量较高,这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区,只有-*和n-*两种跃迁的能量小,相应波长出现在近紫外区甚至可见光区,且对光的吸收强烈,是我们研究的重点。
2.几个概念
生色团(Chromogenesisgroup):
分子中含有非键或键的电子体系,能吸收特征外来辐射时并引起n-*和-*跃迁,可产生此类跃迁或吸收的结构单元,称为生色团。
助色团(Auxochromousgroup):
含有孤对电子,可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团,称之为助色团。
常见助色团助色顺序为:
-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-
红移或蓝移(Redshiftorblueshift):
在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响,吸收峰向长波方向(红移)或短波方向移动(蓝移)的现象。
吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。
促使分子发生红移或蓝移的因素:
1)共轭体系的存在----红移
2)异构现象:
使异构物光谱出现差异。
3)空间异构效应---红移
4)取代基:
红移或蓝移。
取代基为含孤对电子,如-NH2、-OH、-Cl,可使分子红移;取代基为斥电子基,如-R,-OCOR,则使分子蓝移。
苯环或烯烃上的H被各种取代基取代,多产生红移。
5)pH值:
红移或蓝移。
苯酚在酸性或中性水溶液中,有210.5nm及270nm两个吸收带;而在碱性溶液中,则分别红移到235nm和287nm(p-共轭).
6)溶剂效应:
红移或蓝移。
由n-*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,形成H键的能力增加,发生蓝移;由-*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,激发态比基态能量有更多的下降,发生红移。
随溶剂极性增加,吸收光谱变得平滑,精细结构消失。
1.2吸收光谱的测量-----Lambert-Beer定律
当强度为I0的入射光束(Incidentbeam)通过装有均匀待测物的介质时,该光束将被部分吸收,未被吸收的光将透过(Emergent)待测物溶液以及通过散射(Scattering)、反射(Reflection),包括在液面和容器表面的反射)而损失。
这种损失有时可达10%,那么,I0=Ie+Is+Ir
因此,在样品测量时必须同时采用参比池和参比溶液扣除这些影响。
二、Lambert-Beer定律
当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比,即A=kcl
k为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。
当浓度以g/100ml表示时,称k为吸光系数,以E表示,即A=Ecl
当浓度以mol/L表示时,称k为摩尔吸光系数,以表示,即A=εcl
越大,表示方法的灵敏度越高。
与波长有关,因此,常以表示。
三、偏离L-B定律的因素
样品吸光度A与光程b总是成正比。
但当b一定时,A与c并不总是成正比,即偏离L-B定律!
这种偏离由样品性质和仪器决定。
1.样品性质影响
a)待测物高浓度--吸收质点间隔变小—质点间相互作用—对特定辐射的吸收能力发生变化-变化;
b)试液中各组份的相互作用,如缔合、离解、光化反应、异构化、配体数目改变等,会引起待测组份吸收曲线的变化;
c)溶剂的影响:
对待测物生色团吸收峰强度及位置产生影响;
d)胶体、乳状液或悬浮液对光的散射损失。
2.仪器因素:
包括光源稳定性以及入射光的单色性等。
a)入射光的非单色性:
不同光对所产生的吸收不同,可导致测定偏差.
当x=i时,或者说当x=i时,有A=xbc,符合L-B定律;
当xi时,或者说当xi时,则吸光度与浓度是非线性的。
二者差别越大,则偏离L-B越大;当x>i,测得的吸光度比在“单色光”x处测得的低,产生负偏离;反之,当x
b)谱带宽度与狭缝宽度:
经分光元件色散所得的“单色光”实际上是有一定波长范围的光谱带(即谱带宽度)。
单色光的“纯度”与狭缝宽度有关,狭缝越窄,它所包含的波长范围越小,单色性越好。
1.3紫外-可见光度计仪器组成:
由光源、单色器、吸收池和检测器四部分组成。
一、光源:
对光源基本要求:
足够光强、稳定、连续辐射且强度随波长变化小。
1.钨及碘钨灯:
340-2500nm,多用在可见光区;2.氢灯和氘灯:
160-375nm,多用在紫外区。
二、单色器(Mnochromator)
与原子吸收光度仪不同,在UV-Vis光度计中,单色器通常置于吸收池的前面!
(可防止强光照射引起吸收池中一些物质的分解)
三、吸收池(Cell,Container):
用于盛放样品。
可用石英或玻璃两种材料制作,前者适于紫外区和可见光区;后者只适于可见光区。
有些透明有机玻璃亦可用作吸收池。
四、检测器:
硒光电池、PMT、PDA
分光光度计分为单波长和双波长仪器
1.单波长分光光度计:
单光束/双光束(空间分隔)/双光束(时间分隔)
特点:
双光束方法因光束几乎同时通过样品池和参比池,因此可消除光源不稳产生的误差。
2.双波长分光度计:
通过切光器使两束不同波长的光交替通过吸收池,测得吸光度差A。
AB1和AB2分别为在1和2处的背景吸收,当1和2相近时,背景吸收近似相等。
二式相减,得
这表明,试样溶液浓度与两个波长处的吸光度差成正比。
特点:
可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数光谱、不需参比液(消除了由于参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差)、克服了电源不稳而产生的误差,灵敏度高。
3、二极管阵列分光光度计特点:
单吸收池,测定速度快
4.分光光度计的校正:
当光度计使用一段时间后其波长和吸光度将出现漂移,因此需要对其进行校正。
校正方法应参考仪器手册或咨询厂家。
1.4分析条件选择
一、仪器测量条件
由于光源不稳定性、读数不准等带来的误差。
当分析高浓度的样品时,误差更大。
当相对误差c/c最小时,求得T=0.368或A=0.434。
即当A=0.434时吸光度读数误差最小!
通常可通过调节溶液浓度或改变光程b来控制A的读数在0.15-1.00范围内。
二、反应条件选择
1.显色剂的选择原则:
使配合物吸收系数最大、选择性好、组成恒定、配合物稳定、显色剂吸收波长与配合物吸收波长相差大等。
2.显色剂用量:
配位数与显色剂用量有关;在形成逐级配合物,其用量更要严格控制。
3.溶液酸度:
配位数和水解等与pH有关。
4.显色时间、温度、放置时间等。
三参比液选择
1溶剂参比:
试样组成简单、共存组份少(基体干扰少)、显色剂不吸收时,直接采用溶剂(多为蒸馏水)为参比;
2.试剂参比:
当显色剂或其它试剂在测定波长处有吸收时,采用试剂作参比(不加待测物);
3.试样参比:
如试样基体在测定波长处有吸收,但不与显色剂反应时,可以试样作参比(不能加显色剂)。
四、干扰消除
1.控制酸度:
配合物稳定性与pH有关,可以通过控制酸度提高反应选择性,副反应减少,而主反应进行完全。
2.选择掩蔽剂3.合适测量波长及方法4.干扰物分离5.导数光谱及双波长技术。
二、定量分析
1.单组份定量方法:
1)标准曲线法(略)2)标准对比法:
该法是标准曲线法的简化,即只配制一个浓度为cs的标准溶液,并测量其吸光度,求出吸收系数k,然后由Ax=kcx求出cx该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律,且cx与cs大致相当时,才可得到准确结果。
2.多组分定量方法:
由于吸光度具有加合性,因此可以在同一试样中测定多个组份。
设试样中有两组份X和Y,将其显色后,分别绘制吸收曲线,会出现如图所示的三种情况:
图a):
X,Y组份最大吸收波长不重迭,相互不干扰,可以按两个单一组份处理。
图b)和c):
X,Y相互干扰,此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度
其中,X,Y组份在波长1和2处的摩尔吸光系数可由已知浓度的X,Y纯溶液测得。
解上述方程组可求得cx及cy。
3.双波长法---等吸收点法
当混合物的吸收曲线重迭时,利用双波长法来测定。
具体做法:
将a视为干扰组份,现要测定b组份。
a) 分别绘制各自的吸收曲线a,b;
b) 画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点,并与b组分相交;
c) 以交于a上一点所对应的波长1为参比波长,另一点对应的为测量波长2,并对混合液进行测量,得到A1=A1a+A1b+A1sA2=A2a+A2b+A2s
若两波长处的背景吸收相同,即A1s=A2s二式相减,得,A=(A2a-A1a)+(A2b-A1b)
由于a组份在两波长处的吸光度相等,因此,A=(A2b-A1b)=(2b-1b)lcb
从中可求出cb同理,可求出ca.
3.系数倍率法:
同3。
但若其中一干扰组份b在测量波长范围内无吸收峰时,或者说没有等吸收点时可采用该法。
具体做法:
同前法可得到下式,
A1=A1a+A1b
(1)A2=A2a+A2b
(2)
K=E1b/E2b,(K-系数)
(2)式乘以常数K并相减,得到,A=K(A2a+A2b)-(A1a+A1b)=(KA2b-A1b)+(KA2a-A1a)=(KE2a-E1a)lca因此,差示信号只与ca有关,从而求出ca。
同样可求出cb。
经转换得:
KA2-A1=kc,A1/A2=K+k(C/A2)
5、多波长线性回归法根据比尔定律,对于某2组分体系有:
A=E1C1L+E2C2L当L=1cm时,经变换得:
A/E2=(E1/E2)C1+C2
其中:
A/E2、E1/E2是波长的函数,而C1、C2是常数,对多个不同波长下的A/E2、E1/E2值进行线性回归,即可求得C1、C2
6、多组分含量测定——线性最最小二乘分光光度法
线性最最小二乘分光光度法基于吸收值的线性叠加原理。
设在各波长下,样品吸收值与样品中各组分浓度间存在线性关系A=E1C1+E2C2+…+EnCn
(1)在波长i下,对已知n个组分的p个标准样品,有:
Ai1=Ei1C11+Ei2C12+…+EinC1n
Ai2=Ei1C21+Ei2C22+…+EinC2n
。
。
。
Aip=Ei1Cp1+Ei2Cp2+…+EinCpn
应用多元线性回归可得到波长i下的各组分的吸收系数Ein的估计值,仿此,可得到m个波长下的全部系数估计值。
即得到一组回归方程。
(2)在上述各选定波长处,测定待测样品的吸收值,将其带入上述回归方程组中,再用多元线性回归解析出样品中各组分的浓度。
(3)一般:
标准样品数>测定波长数>组分数
7.导数光谱法
1)定义:
将吸光度信号转化为对波长的导数信号的方法。
导数光谱是解决干扰物质与被测物光谱重叠,消除胶体等散射影响和背景吸收,提高光谱分辨率的一种数据处理技术。
2)原理:
已知对波长求一阶导数,得
可见,一阶导数信号与浓度成正比。
同样可得到二阶、三阶….n阶导数信号亦与浓度成正比。
导数光谱的特点:
1、峰形特点2、特征性增加吸收峰数为:
导数阶数+1,即n+13、可消除干扰:
高一阶的导数,可消除低一阶的干扰。
4、分辨率提高:
随导数阶数的增加,峰形越来越尖锐,峰变窄,因而导数光谱法分辨率高5、灵敏度提高
3)导数峰高测量方法
正切法:
相邻峰(极大或极小)切线中点至相邻峰切线(极小
或极大)的距离d;
峰谷法:
两相邻峰值(极大或极小)间的距离p1或p2;
峰零法:
极值峰至零线间的距离。
7.配合物组成和稳定常数测定
1)摩尔比法(饱和法)设配合物的显色反应为:
具体做法:
固定cM,增加cR,并测定一系列MRn的吸光度A,
以cR/cM比值对A作图,得如图所示曲线。
其中,曲线拐点处
对应的值为配合比n。
设MRn的电离度为,则
2)等摩尔连续变化法(Job法)
具体做法:
保持cR+cM=c恒定,但改变cM与cR的相对比例,若以cM/c对吸光度A作图,当达最大吸光度时cM/cR之比即为配位比。
由两曲线外推的交点所对应的cM/c亦可得出配位比。
若比值为0.5,则配位比n为1:
1;若比值为0.33,则配位比n为1:
2……或者n=(1-cM/c)/(cM/c);设cM/c=f,则
因此
该法适于离解度小、配合比低的配合物组成测定。
8.弱酸离解常数的测定
设有一元弱酸HB,其离解反应如下
若测出[B-]和[HB],即可求出Ka。
测定时,配制三份不同pH值的溶液。
一份为强碱性,一份为强酸性,分别在B-和HB的最大吸收波长处测定吸光度,求出各自的摩尔吸光系数。
第三份为已知pH值的缓冲溶液,分别在B-和HB的最大吸收波长处测得总吸光度,解联立方程求得[B-]和[HB],然后按前式求出pKa或Ka。
第五节紫外-可见分子吸收光谱的发展
1、光声光谱不仅可用于液体样品、也可用于固体样品
2.长光程紫外-可见光度计
第二章红外光谱实验技术
一、仪器类型与结构
1.两种类型:
色散型干涉型(付立叶变换红外光谱仪)光源→干涉仪→样品室→检测器→计算机
检测器:
三甘氨酸硫酸酯(TGS)及氘化三甘氨酸硫酸酯(DTGS)温热电检测器,响应速度快可达10-6秒。
低温(液氮)-碲镉汞检测器(MCT):
极快的相应速度,很高的灵敏度。
由于是量子型检测器,由Hg-Te和Cd-Te二种半导体混合物制成。
在常温时电子的随机效应使输出产生噪声。
所以在液氮温度中工作。
2.优点:
灵敏度高,检出限可达10-9~10-12g;分辨本领高,波数精度可达0.01cm-1;
测定精度高,重复性可达0.1%;扫描速度快,适于对快速反应过程的追踪,也便于和色谱法联用。
3.仪器维护与简单故障排除:
保持干燥洁净、室温维持18--25˚C
二、制样方法
1、对样品的要求:
(1)试样应该是单一组分的纯物质,纯度应>98%,便于与纯化合物的标准进行对照。
多组分试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶、区域熔融或色谱法进行分离提纯。
(2)试样中不应含有游离水。
水本身有红外吸收,会严重干扰样品谱,而且还会侵蚀吸收池的盐窗。
(3)试样的浓度和测试厚度应选择适当,以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%-80%范围内。
2、各种物相样品制样方法
①气体样品a样品前处理:
除去空气:
冷聚样品时,用泵抽去样品管间的空气;除去水分:
干燥剂或分子筛;除去CO2:
利用CO2与气样间冰点的差异,用冷冻法去除。
b气体吸收池透红外材料作窗体;另:
长程气体池:
光程1-10;体积:
>2L;测定量大,浓度稀的气体样品,例:
环保分析的大气试样等。
c注意事项:
样品的化学性质;腐蚀性、剧毒气体,注意排放;注意气体样品的压力:
表征样品多少,且与IR的峰形有关;一般特征样品压力在300mmHg;注意去除混杂在气体样中的空气或其它气体成分。
②固体样品的制备:
a.压片法:
将1-2mg固体试样与200mg纯KBr研细混合,研磨到粒度小于2μm,在油压机上压成透明薄片,即可用于测定。
b.糊状法:
研细的固体粉末和石蜡油调成糊状,涂在两盐窗上,进行测试。
此法可消除水峰的干扰。
液体石蜡本身有红外吸收,此法不能用来研究饱和烷烃的红外吸收。
c.薄膜法:
高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜;高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂。
固体样品:
●溶液制样法a溶剂的选用和处理:
要求在4000~400cm-1区光谱简单,沸点低。
常用:
CCl4、CHCl3、CS2、己烷、环己烷、C2H4Cl2、C2H2Cl2(二氯二烯)b浓度:
5~20%左右吸收池厚度:
0.1mm左右的较薄吸收池得清晰的红外图谱(浓度较大)溶剂与样品间无相互作用;<5%时,用0.25~0.4mm厚的液池;常用0.2mm厚度-10%浓度;饱和浓度的溶液不宜注入密封液池;c装样:
用被选溶剂灌洗样品池-湿润性清洗;清洗:
在第一次抽出溶液时不可抽得很干,且应立即注入溶剂再行清洗,以防固体样品在薄池中析出,不易再度溶解。
最后用干燥气体最后吹干溶剂蒸气。
●糊状法:
a制样法:
固体样品加入石蜡油,研磨,至呈均匀糊状。
b样品用量及糊液稠度能涂开;尽量少加分散剂,通常:
10~20mg样品+半滴约10mg液体分散剂c分散剂的选用和要求:
沸点较高。
化学性质稳定,能长期使用和保存。
在需用的波长范围内应无吸收峰或吸收很弱。
具有一定的粘度和较高的折射率,易与固体样品相混呈糊状物。
常用分散剂:
石蜡油(长碳链正构烷烃),适用于除CH吸收区之外的一切范围。
氟油或全氟煤油、氟氯油:
不含C-H键,存在C-F、C-CL及C-C键,适用于4000~1300cm-1之间红外摄谱制样。
六氯丁二烯:
无CH吸收的分散剂d样品粒度的散射影响:
粒度大将引起光散射,能量损失,使红外光谱基线倾斜。
粒度<2um,目测:
磨细的样品在玛瑙研钵的四周是否形成反射可见光的光泽表面。
e优点:
对样品十分有利的保护环境,干燥研磨→油质分散剂包裹样品颗粒→窗户夹在糊液两侧→有利于羟基或氨基的鉴评。
●压片法:
a固体样品加入KBr研磨混匀,加到模具上,加压,抽气。
b用量:
样品:
KBr=1:
50~1:
200,压片厚度:
0.5~1mm之间,太薄易产生干涉波纹,影响指纹峰的测定c分散剂的处理和选用:
常用KBr和KCl(NaCl晶格能高,不易压成片子)。
KBr和KCl若潮解,则先烘干再粉碎,过200目筛,110~140℃烘48~60h,减压干燥最好。
d熔融成膜法:
熔点较低的固体样品,二块窗片置于红外灯下,样品数粒于一块窗片的晶面上,待熔化时,合上窗片,将样品架稍热后,装上窗片得测。
③液体样品的制备
A. 液膜法:
对沸点较高的液体,直接滴在两块盐片之间,形成没有气泡的毛细厚度液膜,然后用夹具固定,放入仪器光路中进行测试。
控制液膜厚度的方法:
在二晶面间垫衬某种惰性垫片,如:
锡纸、铅箔、铝箔、聚四氟乙烯薄膜、聚酯、聚乙烯等塑料薄膜。
不适用样品-易挥发样品;粘度很大,无法展开成膜的粘胶类样品;毒性大,腐蚀性样品:
将样品装入聚乙烯袋中,再关在二块晶体之间。
B.液体吸收池法:
对于低沸点液体样品和定量分析,要用固定密封液体池。
制样时液体池倾斜放置,样品从下口注入,直至液体被充满为止,用聚四氟乙烯塞子依次堵塞池的入口和出口,进行测试。
C.涂片法:
粘度大的液体样品直接涂于溴化钾片上。
加热加压法:
同液膜法,需置红外灯下烘烤。
溶液涂膜法:
少量粘液样品+低沸点溶剂→溶液→单块窗片置红外灯下烘热,加2~3滴溶液,慢慢挥发溶剂-呈膜-可反复多次注意涂膜面积,稍大于入射光照射面积。
溶液浓度不宜太浓,且应少量滴加,多次操作,否则会出现表面结膜,而膜内溶剂无法溢出。
溶剂的挥发应在通风柜内的红外灯下进行。
防止溶剂挥发太快而使窗片上凝结水分。
D.蒸气态制样:
多用于GC/IR联用技术液体样品-气体-气体吸收池
E.全反射法制样:
有些在红外区有极强吸收的低沸点液体样品,由于过载强峰,即使用最薄的密封液体吸收池,也无法得到强峰的准确波数值。
全反射棱镜材料:
KRS-5或锗单晶。
⑤聚合物:
A粘稠液体:
液膜法:
低粘度的聚合物液体样品;溶剂挥发成膜法:
粘度较大的聚合物液体样品;加热加压液膜法:
粘度大的具有聚合物液体性质的样品;全反射法;溶液法。
B膜片状样品:
透过法:
50um以下厚度的高聚物膜片样品,直接测定。
镜反射法:
高分子材料以较薄的涂层涂覆在金属表面入射光透入样品膜层,在背衬面以一定角度反射,再次穿出膜层到达检测器。
全反射法:
厚的膜片、不透明膜片或涂层等。
4、特殊实验技术①.全反射法:
主要应用于聚合物领域
原理:
入射光多次透入样品层的结构;有梯形、棱形;反射次数:
12次~25次;材料:
KRS-5晶体,硒化锌、锗。
操作:
样品与棱镜紧密贴合;应注意:
KR5—5晶体有毒且质地柔软、易擦毛和变形。
全反射光谱的峰形频率与透过光谱一致,但峰的强度分布与透过光谱有明显差异,即高波数段峰的强度减弱,低波数处峰强度与透过光谱一致。
衰减全反射(ATR):
入射光进入样品,在样品有吸收的频率范围内,含被部分吸收而强度衰减,在样品无吸收的频率范围内会被全部反射。
对整个频率范围,由于样品的选择性吸收,使ATR中的入射光被部分衰减,除穿透深度外,其衰减程度与样品的吸收系数有关,还与多次内反射中的光接触样品的次数有关。
这种衰减程度在全反射光谱上就是它的吸收强度。
b.漫反射法
A.原理:
光照射到疏松的固态样品表面分为镜反射光(样品表面)、漫射(样品表面)或在微粒间辗转反射逐渐衰减或散射(穿入内层再折回)
这些接触样品微粒表面后被漫射后散射出来的光具有吸收-衰减特性,产生反射光谱。
B.制样:
粒度:
样品<10μm;粒度大,则镜反射↑,峰强↓,峰宽↑浓度:
不稀释,吸收太强,谱峰无法识别,一般10%左右微量样品:
微量杯溶解样品滴加在平铺于样品杯中的KBr粉末上,挥尽溶剂,刮平表面
三、联用技术
GC/FTIR(气相色谱红外光谱联用)、LC/FTIR(液相色谱红外光谱联用)
GC-FTIR系统:
GC单元、接口、FTIR单元。
接口:
光管、冷冻捕集
HPLC-FT