高三化学总复习资料.docx
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高三化学总复习资料
专题一.氧化还原反应之配平方法
学习氧化还原反应，除了了解其本质之外，更重要的是知道如何去运用。
其运用主要是氧化还原反应方程式的书写及其配平。
（1）基本技法
1.氧化还原反应方程式配平的依据：
三守恒
2.步骤：
一标，二找，三定，四配，五查。
（先配平氧化还原反应主干：
氧化剂、还原剂与氧化产物、还原产物）
3.课标例子：
请配平C+HNO3（浓）-NO2+CO2+H2O
分析：
一标：
0C+H+5NO3（浓）-+4NO2++4CO2+H2O
二找：
始态 终态 变化的总价数=变化×系数 三定：
1×4=4
四配：
C的系数为 1 HNO3的系数为 4 ，用观察法将其他系数配平
五查：
经检查满足质量守恒定律。
配平后的化学方程式为：
C+4HNO3（浓）=4NO2+CO2+2H2O
（2）特殊技法
1.整体配平法:
eg:
Cu2S+HNO3----Cu（NO3）+NO2↑+H2SO4+H2O
2Cu↑2N↓1
S↑8
接下来就是电子得失守恒，或者说化合价升降守恒，一下子就可以把它配出来了，如下
Cu2S+14HNO3===2Cu（NO3）+10NO2↑+H2SO4+6H2O就ok了！
2.零价配平法：
eg:
Fe3C+HNO3---Fe（NO3）3+CO2↑+NO↑+H2O这个方程式按常规的化合价分析，复杂物质FeC3无法确定Fe和C的具体价态，此时可以设组成该物质的各种元素价态都为0.这样问题就迎刃而解：
用整体法可知Fe3C整体价态↑3x3+4，N↓3，然后用最小公倍数法13x3以及3x13可知NO要配上13，Fe（NO3）3要配上1，最后根据原子守恒可配出得结果如下：
Fe3C+22HNO3===3Fe（NO3）3+CO2↑+13NO↑+11H2O
小结：
零价法较多适用于：
①难确定化合价的化合物不是以离子形式出现；
②难用常规方法确定化合价的物质在反应物中，而不是在生成物中。
3.局部法：
这种方法主要运用在有机化学方程式，这里顺便提一下。
如甲苯变成苯甲酸，只有甲基变成羧基，其余都不变，所以只需研究甲基C的变化。
4.单质优先法：
有单质参加或生成的反应，以单质为标准计算化合价。
Eg：
液氯可将氰酸盐（OCN-）氧化为N2，（其中OCN-中N的化合价为：
-3价），请配平下列化学方程式:
KOCN+KOH+Cl2—CO2+N2+KCl+H2O
Cl:
0→-1↑1x2
N2:
-3→0↓3X2
所以可知在Cl2配上3，接下来的略···
5.万能配平法：
这个名字看起来似乎很神圣，其实也叫待定系数法。
只是最后的退路，比较繁琐，也就是解方程。
（基本步骤：
一设，二定，三列方程，四解，五验）
Eg1：
KMnO4+KI+H2SO4---MnSO4+I2+KIO3+K2SO4+H2O
设aKMnO4+H2SO4+bKI=cMnSO4+dK2SO4+eI2+H2O+fKIO3（假定H2SO4系数是1，这样H2O也是1，由氢数目可知）
则根据各元素不变
K：
a+b=2d+f
Mn：
a=c
O：
4a+4=4（c+d）+1+3f
S：
1=c+d
I：
b=2e+f
解得b=（5-5a）/3，c=a，d=1-a，e=（4-9a）/6，f=（4a-1）/3
可见要知道I2和KIO3的比例才可以配平，不然一个a对应一套系数，就有无数种了。
此法看上去无脑又费字，其实却是普遍适用，符合原子守恒本质，又可以保证再也没有配不出的方程式的方法。
（设系数为1的物质可以自便，随意挑一种，解出的一组系数只要同乘以一个数调为最简整数比即可。
）
配套练习：
1.KMnO4+KI+H2SO4---MnSO4+I2+KIO3+K2SO4+H2O
2.Fe3O4+HNO3---Fe（NO3）3+NO+H2O
3.Fe3O4+HNO3（浓）----Fe（NO3）3+NO2+H2O
4.Na2S3+NaBrO3+NaOH---NaBr+Na2SO4+H2O
补充：
缺项配平，基本技法：
缺什么补什么，介质条件要注意。
练习：
H2O2+Cr2（SO4）3+ —K2SO4+ H2O+K2CrO4__KMnO4+___K2C2O4 +________==__MnCl2+__KCl+__CO2+ __H2O
H2O2+Cr2（SO4）3+＿＿——K2SO4+K2CrO4+H2O
NO3-+CH3OH─N2↑+CO2↑+H2O+□
专题二化学反应原理专题
这个专题的知识涵盖量很大，众所周知，最基本的就包括选修四，但这个版块几乎可以说是高中化学中最难啃下的硬骨头。
请大家做好准备耐心学习！
基本知识点：
（1）化学反应速率：
高中所学习的反应速率（定量）是指在单位时间某一种物质的浓度变化，基本单位有mol/（L·min）和mol/（L·s）。
同一反应的两种物质的化学反应速率没有可比性。
比较同一反应不同物质所代表的反应速率要注意把单位化统一。
（2）*燃烧热：
1mol物质完全燃烧后生成稳定化合物所放出的热量。
（3）*中和热：
酸碱中和生成一摩尔水后所放出的热量。
（注意中和热的测定实验，环形玻璃搅拌棒的操作，酸或碱中要有一方稍过量，中和热的计算以及其中涉及到的数据的取舍问题）
（4）勒夏（沙）特列原理：
减少变化但不可能抵消。
（5）化学平衡：
很多反应都有限度，这就涉及到平衡问题，平衡即正逆反应速率相等。
（6）化学反应进行的方向：
熵变，焓变及吉布斯自由能
（7）电解质：
化合物（畴），注意强弱（强弱只与物质部的结构有关）之分；电解质溶液一定可以导电（X）。
（8）水的离子积常数：
Kw=1.0x10-14,，（KW=Ka/b·Kh），记住水的电离是微弱的。
*（9）溶液的酸碱度：
牢记pH的定义，计算方式；氢离子浓度的负对数；还有pH+pOH=14；pH和外界条件温度的关系；酸碱滴定过程中pH存在突变区间；滴定管的相关问题。
*（10）水解：
所谓水解，就是形成弱电解质促进水的电离，跟水的电离一样，水解一般也是微弱的过程。
水解是中和的逆反应。
*（11）难溶电解质的溶解平衡：
再难溶的电解质在水中都会有相应的离子存在；Ksp引出的沉淀转化问题；Ksp与Qc的关系（①QC大于Ksp溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；②Qc=Ksp,溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；③Qc小于Ksp溶液未饱和，无沉淀析出，可再继续溶解直至饱和）;Qc和溶度积的关系还广泛运用于平衡移动的定量解释。
（12）简单电化学知识：
A.构成原电池的条件：
原电池的构成条件：
①活泼性不同的两电极；②电解质溶液；③形成闭合回路；④自发地氧化还原反应（本质条件）
B.盐桥用一段时间后需要更换；C电子的流动方向和电流方向的关系（电子从原电池负极流出，在电解质溶液中以溶质离子为电荷载体以形成闭合回路；D.熟读锌银电池，二次电池铅蓄电池的充放电的电极方程式；E.电解原理：
用外接电源强力拉动电子的运动。
F.电解原理的应用→氯碱工业（电解饱和食盐水），电镀（以精炼铜为例，粗铜作为阳极，纯铜作为阴极，**在阳极区会形成阳极泥），电冶金（活泼金属的冶炼常用电解法，如钠镁铝）。
建议研究电解熔融氯化钠的设备!
G.金属的电化学腐蚀与防护：
电化学腐蚀类型：
例证，放氧生酸型和放轻生碱性；防护：
外加电流的阴极保护法和牺牲阳极的阴极保护法。
化学腐蚀：
直接发生化学反应。
H.3Fe2++2[Fe（CN）]3-===Fe3[Fe（CN）6]2（带有特征蓝色的铁氰化亚铁沉淀）
一.画能量变化图像（更正教材中的图像）
二.热化学方程式的书写；主要主要在理综化学板块非选择题的第二题出现，并与盖斯定律结合运用，盖斯定律，简单地说就是方程式的加减，这个简单。
但是，记得只要方程式的系数翻倍或缩小，焓变就要随之变化，说到焓变，就要涉及规问题，数字前的正负号不要漏，数据加减勿大意，单位一定记得写。
例题
①Cs＋O2g＝CO2gH＝3935kJ·mol1
②2COg＋O2g＝2CO2gH＝566kJ·mol1
③TiO2s＋2Cl2g＝TiCl4s＋O2gH＝+141kJ·mol1
则TiO2s＋2Cl2g＋2Cs＝TiCl4s＋2COg的H＝。
三.化学反应速率：
还是强调一下计算时的体积时间的单位问题
例题N2+3H2=2NH3,,已知在一个体积恒定为2升的密闭容器中，H2的物质的量在5分钟由3摩尔变化为1.2摩尔，问v（NH3）=.
思考感悟
1．在反应mA＋nB===pC＋qD中，若v（A）＝2mol·L－1·min－1，而v（B）＝1.5mol·L－1·min－1,能否说明A表示的反应速率比B表示的反应速率快？
【提示】 不一定，因为化学反应速率与其化学计量数成正比，m、n数值不知道，故无法判断。
2.固体物质对化学反应速率没有影响吗？
提示：
固体反应物的浓度可视为常数，若增加其用量，对化学反应速率无影响；但固体物质的颗粒大小会影响化学反应速率，如粉末状的固体反应物比块状的接触面积大，与同样物质反应，化学反应速率较大。
四.离子共存
有关离子共存问题注意事项
1．不发生下列四类离子反应
（1）不发生复分解反应，既不生成沉淀、气体和难电离的物质。
①常见难溶物及微溶物在离子方程式中的写法：
常见的难溶物[一些金属、非金属：
Fe、Cu、S、Si等；某些氧化物Al2O3、CuO、SiO2等；难溶的酸：
H2SiO3；难溶的碱：
Mg（OH）2、Al（OH）3、Cu（OH）2、Fe（OH）3等；难溶的盐：
AgCl、AgBr、AgI、CaCO3、BaCO3、BaSO4等。
]；当有关离子浓度足够大时，生成微溶物的反应也能发生。
常见的微溶物有：
CaSO4、Ag2SO4、MgCO3、Ca（OH）2等。
例如：
Ca2++SO42ˉ=CaSO4↓；由微溶物生成难溶物的反应也能发生。
例如：
Ca（OH）2+CO32ˉ=CaCO3↓+2OHˉ，CaSO4+CO32ˉ=CaCO3↓+SO42ˉ。
②生成难电离的物质
常见的难电离的物质（弱酸：
HF、H2CO3、CH3COOH等；弱碱：
NH3·H2O；其他：
H2O、C6H5OH等。
反应规律：
由强酸可制弱酸，有强碱可制弱碱。
例如：
盐酸+Ca（ClO）2溶液=H++ClOˉ=HClO；稀醋酸+苯酚钠溶液=CH3COOH+C6H5Oˉ=CH3COOˉ+C6H5OH；NH4Cl溶液+NaOH溶液=NH4++OHˉ=NH3·H2O；
③生成挥发性的物质：
2H++SO32ˉ=SO2↑+H2O；NH4++OHˉ△NH3↑+H2O；
（2）不发生溶液中的氧化还原反应。
（3）不发生彻底的相互促进的双水解反应:
如Fe3+与CO32ˉ、HCO3ˉ、ClOˉ；Al3+与AlOˉ、CO32ˉ、HCO3ˉ、S2ˉ、HSˉ、ClOˉ等.
（4）不发生络合反应。
如Fe3+与SCNˉ。
２．注意无色溶液和有色离子的不匹配。
常见的有色离子有：
等等，均不能存在于无色溶液中。
３．注意溶液的隐含酸碱性，如ｐＨ＝１的溶液隐含着溶液具有强酸性，不能存在大量的弱酸根离子CO32ˉ、、ClOˉ、AlOˉ等。
４．注意溶液中隐含的氧化性离子与还原性离子不能共存。
如ｐＨ＝１的溶液中含有大量的ＮＯ３ˉ，由于ＮＯ３ˉ的强氧化性，则不能再有Ｆｅ２＋、Ｓ２ˉ等还原性离子。
1．某无色透明的溶液，在pH＝0和pH＝14的条件下都能大量共存的是（ ）
A．Fe2+、K+、SO42－、NO3－ B．Mg2+、NH4＋、SO42－、Cl－
C．Na+、K+、SO42－、NO3－ D．Ba2+、Na+、MnO4－、SO42－
2．下列澄清透明的溶液中，可能大量共存的离子组是
A．[Ag（NH3）2]+、K+、OH－、NO3－B．Fe3+、NH4+、Cl－、I－
C．H+、Al3+、SO42－、F－D．NH4+、Na+、Cu2+、Cl－
3．下列离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是（）
A．H3O＋、NO3－、Fe2+、Na+B．Ag+、NO3－、Cl－、K+
C．K+、Ba2+、OH－、SO42－D．Cu2+、NH4+、Br－、OH－
4．常温下，由水电离生成的c（H+）=10－12mol·L－1的某溶液中，一定不能大量共存的离子组是（）
A．Na+、Fe3+、NO3－、SO42－B．K+、AlO2－、CO32－、Cl－
C．Na+、K+、Cl－、HSO3－D．Na+、CH3COO－、C6H5O－、OH－
5.在室温下，某无色透明溶液中由水电离出来的H+和OH－浓度的乘积为1×10－24，则此溶液中可能大量共存的离子组为
A．HCO3－、Al3＋、Na＋、SO42－B．I－、NO3－、K＋、NH4＋
C．Cu2＋、Cl－、SO42－、K＋D．SiO32－、SO32－、Na＋、Cl－
6.下列各组离子在碱性条件下可以大量共存，而在强酸性条件下不能大量其存的是
A．Ca2+、Fe3+、NO3－、Cl－B．K+、Mg2+、HCO3－、SO42－
C．Na+、K+、S2－、SO32－D．Ba2+、Na+、I一、NO3－
7.常温下，下列各组离子在指定环境下能大量共存的是
A．pH＝l的溶液中：
Na＋、K＋、SO32－、MnO4－
B．pH＝7的溶液中：
Na＋、A13＋、Cl－、SO42－
C．pH＞12的溶液中：
Na＋、K＋、SO42－、AlO2－
D．pH＝0的溶液中：
Na＋、K＋、NO3－、ClO－
8.某无色溶液与NH4HCO3作用能产生气体（可加热），此溶液中可能大量共存的离子组是
A．Mg2＋、H＋、Zn2＋、SO
B．Na＋、Ba2＋、OH
、SO
C．MnO
、K＋、H+、SO
D．K＋、NO
、OH－、Na＋
9.某溶液能使红色的石蕊试纸先变蓝色后褪色，则该溶液中可能大量共存的离子组是
A．K+、I—、AlO2—、MnO4—B．Na+、S2—、NO3—、SO42—
C．Al3+、NH4+、NO3—、F—D．K+、Cl—、ClO—、CO32—
10.用pH大小表示溶液的酸碱性相对强弱有许多不足之处。
因此，荷兰科学家HenkVanLubeck引入了酸度（AG）的概念，即把电解质溶液中的酸度定义为c（H+）与c（OH一）比值的对数，酸度的计算公式表示为AG=lg[c（H+）/c（OH）]。
常温下，在AG=1的溶液中能大量共存的离子是。
A．Ca2+、K+、Cl－、NO3－B．NH4+、Fe3+、I一、SO42－
C．Na+、K+、ClO－、S2－D．Na+、S2O32－、AlO2—、K+
11.将下列离子：
Al3+、Na+、K+、NO3－、OH－、S2－、MnO4－、H+、Fe3+、NH4+、AlO2－、CO32－分成A、B两组，每组中都含有六种离子（不少于两种阳离子和两种阴离子），且都能大量共存于溶液中，则A组含有的离子是，B组含有的离子是。
答案：
五.离子反应
*离子反应的活化能几乎为0.
*离子反应总向某些离子浓度减小的方向进行
*微溶物质是生成物时如果反应物中没有不溶物质，要加“↓”符号；
*微溶物的澄清溶液可以拆，如Ca（OH）2，CaSO4;若为浊液，物质不可拆；
*熔融状态时离子键可断，共价键不可断。
eg.NH4HSO4（熔融）=NH4++HSO4—
在溶液中时，NH4HSO4=NH4++SO42—+H+
*离子反应的活化能几乎为0.
【典例】
例1、下列电离方程式错误的是（）
A．NaHCO3===Na++H++CO32－B．NaHSO4===Na++H++SO42－
C．H2SO4===2H++SO42－D．KClO3===K++Cl－+3O2－
例2.下列正确的是（）
A.溴化亚铁溶液入过量氯气：
2Fe2++2Br—+3Cl2=2Fe3++Br2+6Cl—
B.碳酸钠溶液中加入过量苯酚：
C6H6OH+CO32--=C6H6O--+HCO3—
C.氯酸钙溶液入少量二氧化碳：
ClO--+H2O+CO2=HCO3--+HClO
D.氢氧化钠溶液入氯气：
2Cl2+2OH-=2Cl-+2HClO
例3.下列离子反应不正确的是（）
A.氢氧化钠溶液入过量的二氧化硫：
SO2+OH-=HSO3-
B.碳酸氢钠溶液中滴入过量澄清石灰水：
Ca2++2OH-+2HCO3-=CaCO3↓+CO32-+H2O
C.硝酸铁溶液中加入过量的HI溶液：
2Fe3++2I-=2Fe2++I2
D.硫化亚铁酸溶：
FeS+2H+=Fe2++H2S
E.硫化亚铜用硫酸溶解：
Cu2S+2H+=2Cu++H2S
六.三段式额书写规（满分示例）
Eg往2L的容器中充入4molNH3和3molO2，4min后H2O（g）占混合气体体积的40%，求V（N2）.
解：
设4min后水蒸气生成量为6xmol
4NH3（g）+3O2（g）
2N2（g）+6H2O（g）
练习：
（16分）燃煤废气中的氮氧化物（NO）、二氧化碳等气体，常用下列方法处理，以实现节能减排、废物利用等。
（1）对燃煤废气进行脱硝处理时，常利用甲烷催化还原氮氧化物。
如：
（2）将燃煤废气中的CO2转化为甲醛的反应原理为：
已知在压强为aMPa下，该反应在不同温度，不同投料比时，CO2的转化率见下图：
①若温度升高，则反应的平衡常数K将（填“增大”、“减小”或“不变”。
下同）；若温度不变，提高投料比[m（H2）/n（CO2）]，则K将；该反应
0（填“>”、“<”或“=”）
②若用甲醚作为燃料电池的原料，请写出在碱性介质中电池负极的电极反应式。
▲③在aMPa和一定温度下，将6molH2和2molCO2在2L密闭容器中混合，当该反应达到平衡时，测得平衡混合气中CH3OCH3的体积分数约为16．7%（即1/6），此时CO2的转化率是多少？
（写出计算过程，计算结果保留2位有效数字。
）
七.化学平衡及平衡移动
1.平衡特点：
逆，等，动，定，变
2.平衡标志问题：
eg1.下列方法中可以证明2HI（g）⇌H2（g）+I2（g）已达平衡状态的是__________｡
①单位时间生成nmolH2的同时生成nmolHI;
②一个H—H键断裂的同时有两个H—I键断裂;
③百分组成ω（HI）=ω（I2）;
④反应速率v（H2）=v（I2）=v（HI）/2时;
⑤c（HI）:
c（H2）:
c（I2）=2:
1:
1时;
⑥温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化;
⑦温度和体积一定时,容器压强不再变化;
⑧条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化;
⑨温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化;
⑩温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化｡
Eg2.可逆反应∶2NO2
2NO+O2在密闭容器中反应，达到平衡状态的标志是：
（）
①单位时间生成nmolO2的同时生成2nmolNO2②单位时间生成nmolO2的同时，生成2nmolNO③用NO2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2:
2:
1的状态④混合气体的颜色不再改变的状态⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①④⑥B.②③⑤C.①③④D.①②③④⑤
3.图像问题常见类型：
n—t图,c—t图,ｖ—t图等
例1.（C---t图）反应A（g）+B（g）C（g）在密闭容器中进行。
若存在三种情况：
①200℃，无催化剂；②500℃无催化剂；③500℃有催化剂；情况①是曲线，情况②是曲线，情况③是曲线
思考:
通过观察图象的平台高低,可
得到什么结论？
（提示：
热效应，催化剂功效）
例2：
合成氨反应：
N2+3H2
2NH3+Q（Q>0）。
图中t1到t4时刻表示反应平衡后，只改变某一条件（其他条件不变）时化学反应速率与时间的变化曲线。
请指出t1到t4时刻分别改变什么条件？
**平衡移动图像解题技巧：
①看面→即看横坐标与纵坐标所表示的含义
②看线→即看曲线的变化趋势与横、纵坐标的关系
③看点→即看曲线的起点、拐点、终点等特征点
Eg1.（2010高考·天津）下列各表述与示意图一致的是
A．图①表示25℃时，用0.1mol·L-1盐酸滴定20mL0.1mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化
B．图②中曲线表示反应2SO2（g）+O2（g）2SO3（g） DH<0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
C．图③表示10mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液与过量的0.1mol·L-1H2C2O4溶液混合时，n（Mn2+）随时间的变化
D．图④中a、b曲线分别表示反应CH2CH2（g）+H2（g）―→CH3CH3（g） H<0使用和未使用催化剂时，反应过程中的能量变化
Eg2.（2009高考·）取五等份NO2，分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生反应：
2NO2（g）
N2O4（g） ΔH＜0反应相同时间后，分别测定体系中NO2的百分含量（NO2%），并作出其随反应温度（T）变化的关系图。
下列示意图中，可能与实验结果相符的是（ ）
Eg3已知可逆反应：
4NH3（g）+5O2（g）
4NO（g）+6H2O（g）;
△H=-1025kJ·mol-1。
若反应物起始物质的量相同，下列关于该反应的示意图不正确的是（）
.
八、平衡常数及计算
*H2O作为溶剂的时候不写入平衡常数表达式
*K值越大，反应物转化率越大，反应的进行程度越大；
*K只与反应温度有关，与浓度无关；
*化学平衡常数是指某一个具体反应的平衡常数；
*一般来说，反应的平衡常数K≥105，认为正反应进行得较完全；K≤10-5则认为这个反应的正反应很难进行（逆反应较完全）。
Eg1.（08一模）甲醇（CH3OH）是一种重要的化工原料，合成甲醇的主要反应为：
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）△H<0
Ⅰ．在一定条件下，上述反应在一密闭容器中达到平衡。
（1）体积不变的条件下，下列措施中有利于提高CO的转化率的是_______（填字母）。
A．升高温度B．增大压强C．通入COD．通入H2
（2）在保证H2浓度不变的情况下，增大容器的体积，平衡____________（填字母）。
A．向正反应方向移动B．向逆反应方向移动
C．不移动
作出此判断的理由是__________________________。
Eg2苯乙烯（
）是生产各种塑胶的重要单体，其制备原理是：
（1）该反应的平衡常数表达式为K=________________________。
随着温度的升高，K值____________（填“增大”、“减小”或“不变”）。
（2）实际生产中常以高温水蒸气作为反应体系的稀释剂（稀释剂不参加反应）。
C6H5C2H5的平衡转化率与
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