）
【答案】B
【解析】b点加入等体积等浓度的HX和氨水，两者恰好完全反应生成NH4X，b点溶液的pH=7，说明X−与NH
的水解程度相等，所以Ka（HX）的值与Kb（NH3·H2O）的值相等，A项不正确；b点的pH=7，则有c（X−）=c（NH
），由图可知0.1mol/LHX溶液的pH=3，HX为弱酸，所以c（X−）>c（HX），所以B项正确；c、d两点时，c（X−）/c（OH−）·c（HX）=1/Kh，水解平衡常数只与温度有关，温度不变，则c、d两点的c（X−）/c（OH−）·c（HX）相等，C项不正确；D．a→b点过程中存在电荷守恒c（X−）+c（OH−）=c（NH
）+c（H+），因为a→b点过程中c（H+）>c（OH−），所以c（X−）>c（NH
），D项错误。
二、非选择题：
本卷包括必考题和选考题两部分。
第26-28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35-36题为选考题，考生根据要求作答。
26．（14分）以硼镁矿（2MgO·B2O3·H2O、SiO2及少量Fe3O4、A12O3）为原料生产硼的工艺流程如下：
已知：
表一：
不同温度下H3BO3的溶解度
温度℃）
20
40
60
100
溶解度（g）
5.0
8.7
14.8
40.2
表二：
不同物质沉淀完全时的pH
物质
Fe（OH）3
Al（OH）3
Fe（OH）2
Mg（OH）2
pH
3.2
5.2
9.7
12.4
（1）“浸出液”显酸性，含有H3BO3、Mg2+和SO
，还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。
“浸取”过程中2MgO·B2O3·H2O发生反应的化学方程式为______________________。
（2）“浸取”后，采用“热过滤”的目的为__________________________。
（3）滤渣1的主要成分为__________，“除杂”时，向浸出液中依次加入适量H2O2和MgO，氧化除杂工序中MgO的作用是____________，若不加H2O2，其后果是________________。
（4）己知硼酸（H3BO3）溶液中存在如下平衡：
H3BO3（aq）+H2O
（1）
[B（OH）4]−（aq）+H+（aq）；写出用NaOH溶液处理母液的离子方程式_______________________。
（5）电解熔融B2O3制备单质硼时，阳极的电极反应式为______________。
【答案】
（1）2MgO·B2O3·H2O+2H2SO4=2MgSO4+2H3BO3
（2）防止因温度下降使H3BO3从溶液中析出
（3）SiO2；调节溶液的pH；Fe2+不能转化为Fe3+而沉淀除去；
（4）H3BO3+OH−＝[B（OH）4]−，Mg2++2OH−＝Mg（OH）2↓
（5）2O2−—4e−＝O2↑
【解析】以铁硼矿（主要成分为2MgO·B2O3·H2O和SiO2，还有少量Fe3O4、Al2O3）为原料制备硼，由流程可知，加硫酸溶解只有SiO2不溶，趁热过滤，防止H3BO3从溶液中析出，“除杂”需先加H2O2溶液，将亚铁离子转化为铁离子，根据氢氧化物沉淀时的pH值可判断再加入MgO调节溶液的pH约为5.2，使铁离子、铝离子均转化为沉淀，则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁，然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出H3BO3，硼酸加热分解得到B2O3，电解熔融氧化硼可得到硼单质，据此回答；
（1）“浸出液”显酸性，含有H3BO3、Mg2+和SO
，浸取过程中，2MgO·B2O3·H2O与硫酸反应的化学方程式为2MgO·B2O3·H2O+2H2SO4＝2H3BO3+2MgSO4；故答案为2MgO·B2O3·H2O+2H2SO4＝2H3BO3+2MgSO4；由题目信息可知：
H3BO3的溶解度随温度的升高而增大，所以要采用“热过滤”，以防温度下降时H3BO3从溶液中析出影响产量；故答案为防止温度下降使H3BO3从溶液中析出；由分析可知，加硫酸溶解只有SiO2不溶，滤渣1的主要成分为SiO2；加适量H2O2把Fe2+氧化为Fe3+，若不加H2O2，则Fe2+无法转化为Fe3+沉淀除去；加MgO调节pH，使Fe3+、Al3+转化为沉淀而除去；
故答案为SiO2；调节溶液的PH；Fe2+无法转化为Fe3+而沉淀除去；母液中主要含有硫酸镁和硼酸，已知硼酸（H3BO3）溶液中存在如下平衡：
H3BO3（aq）+H2O
（1）
[B（OH）4]−（aq）+H+（aq）；用NaOH溶液处理母液的离子方程式有H3BO3+OH−＝[B（OH）4]−，Mg2++2OH−＝Mg（OH）2↓；故答案为H3BO3+OH−＝[B（OH）4]−，Mg2++2OH−＝Mg（OH）2↓；电解时阳极发生氧化反应，电解熔融B2O3时，阳极电极反应为2O2−-4e−＝O2↑；故答案为2O2−-4e−＝O2↑。
27．（14分）三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe（C2O4）3]·3H2O为翠绿色单斜晶体，溶于水，难溶于乙醇。
是制备负载型活性铁催化剂的主要原料，它受热易分解，为了验证其气态产物，某同学设计了如下实验装置：
（1）若实验中，观察到B、E中的溶液均变浑浊，且Ｄ中有金属单质生成，则D中发生的化学方程式为_________________________________________；
（2）由
（1）中现象可知其气态产物是________、________；为验证另一种气态产物，应在A、B之间增加的装置为____________。
（3）为了使实验更严谨、更严密，有人认为该实验应该在C、D装置之间加盛有澄清石灰水的试管，其作用为________________________________________。
（4）固体产物中铁元素不可能以＋3价形式存在，理由是_____________________________。
现设计实验，探究固体产物中铁元素的存在形式。
①提出合理假设。
假设1：
铁元素的存在形式为Fe单质；
假设2：
__________________________________；
假设3：
铁元素的存在形式为Fe与FeO的混合物。
②某学生设计实验探究上述假设，除3%H2O2、蒸馏水外，还需要下列试剂中的___________
___________________________________________________。
限选试剂：
浓硫酸、1.0mol·L−1HNO3、1.0mol·L−1盐酸、1.0mol·L−1NaOH溶液、0.1mol·L−1KI溶液、0.1mol·L−1CuSO4溶液、20%KSCN溶液。
【答案】
（1）PdCl2+CO+H2O=Pd↓+2HCl+CO2
（2）CO2 CO ；盛有无水CuSO4的干燥管
（3）检验二氧化碳是否除尽（4）铁元素的存在形式为FeO
②1.0mol·L−1盐酸、20%KSCN溶液、0.1mol·L−1CuSO4溶液
【解析】
（1）根据CO2的性质分析，知D中有与PdCl2反应的CO；
（2）根据
（1）中现象判断气体产物为CO2、CO；常用无水硫酸铜来检验水蒸气；（3）从实验安全，严密性分析，注意防倒吸及气体检验严谨性；（4）根据CO具有还原性分析；由假设1和假设3可知假设2为铁元素存在的形式为FeO，根据Fe与FeO的性质选择合适的试剂进行检验；
（1）观察到B中溶液变浑浊，分解产物中有CO2生成，C中的溶液目的是除去生成的CO2，E中的溶液变浑浊，Ｄ中有金属单质生成，说明D中又有CO2生成，D中发生的化学反应方程式为PdCl2+CO+H2O=Pd↓+2HCl+CO2；故答案为PdCl2+CO+H2O=Pd↓+2HCl+CO2；
（2）根据
（1）中的实验现象可知含有CO2、CO，三草酸合铁酸钾晶体受热分解还能得到水蒸气，无水硫酸铜遇水变蓝，故应在A、B间加一个盛有无水硫酸铜的干燥管，故答案为CO2、CO；盛有无水CuSO4的干燥管；（3）为了检验CO气体，需保证通入D装置中的气体中无CO2，故应在C、D之间再加一个盛有澄清石灰水的试管；故答案为检验二氧化碳是否除尽。
（4）由实验现象知有CO气体生成，CO与三价铁的氧化物反应，故不存在三价铁；综合假设1和假设3可判断假设2为铁元素的存在形式为FeO，利用Fe单质与CuSO4溶液反应，观察实验现象若有红色物质出现，且蓝色溶液变为浅绿色，则证明有Fe，假设2不成立，若无现象则假设2成立；再向混合溶液中加入盐酸，3%H2O2，几滴20%KSCN溶液，若观察到溶液变红，则证明假设3成立，若观察不到红色出现，则证明假设1成立。
故答案为有还原性气体CO生成，能将三价铁还原，故不可能有三价铁存在；①铁元素的存在形式为FeO；②1.0mol·L−1盐酸、20%KSCN溶液、0.1mol·L−1CuSO4溶液。
28．（15分）碳、氮及其化合物在化工生产和国防工业中具有广泛应用。
请回答：
（1）科学家研究利用某种催化剂，成功实现将空气中的碳氧化合物和氮氧化合物转化为无毒的大气循环物质。
已知：
①N2（g）+O2（g）
2NO（g）ΔH1=+180kJ·mol−1
②NO2（g）+CO（g）
NO（g）+CO2（g）ΔH2=-235kJ·mol−1
③2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）ΔH3=-112kJ·mol−1
则反应2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）的ΔH=__________kJ·mol−1，有利于提高CO平衡转化率的条件是____（填标号）。
A．高温低压B．低温高压C．高温高压D．低温低压
某温度下，在体积为2L的容器中加入2molNO、2molCO，达到平衡时CO的转化率是50%，其平衡常数为______。
（2）在密闭容器中充入10molCO和8molNO，发生反应，如图为平衡时NO的体积分数与温度，压强的关系。
①由上图判断，温度T1____T2（填“低于”或“高于”），理由是_________________。
升高温度时，下列关于该反应的平衡常数（K）和速率（v）的叙述正确的是________填标号）。
A．K、V均增加B．K增加，v减小
C．K减小，V增加D．K、V均减小
②压强为20MPa、温度为T2下，若反应进行到10min达到平衡状态，容器的体积为2L，则此时CO的转化率＝________，用CO2的浓度变化表示的平均反应速率v（CO2）＝_______，该温度下，如图所示A、B、C对应的pA（CO2）、pB（CO2）、pC（CO2）从大到小的顺序为________________。
③若在D点对反应容器降温的同时缩小体积至体系压强增大，重新达到的平衡状态可能是图中A～G点中的______点。
（3）用活化后的V2O5作催化剂，氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图所示
测得该反应的平衡常数与温度的关系为：
1gK=5.08+217.5/T，该反应是____________反应（填“吸热”或“放热”）。
该反应的含氮气体浓度随温度变化如图所示，则将NO转化为N2的最佳温度为_______；当温度达到700K时，发生副反应的化学方程式________________________。
【答案】
（1）—762；B；1
（2）①低于；该反应为放热反应，其他条件相同时，升高温度有利于反应向逆反应方向移动，图中T2对应的NO的体积分数更高，所以对应的温度也更高；C
②10%；0.05mol·（L·min）−1pA（CO2）③G
（3）放热；600K；4NH3+5O2
4NO+6H2O
【解析】
（1）根据盖斯定律，反应③+2×反应②-反应①所得的化学方程式是目标反应方程式，据此计算反应热效应；要提高CO平衡转化率，根据勒夏特列原理，使平衡向正向移动；达到平衡时CO的转化率为50%，通过列出三段式结合化学平衡常数的表达式计算；①该反应是放热反应，其他条件相同时，升高温度平衡逆向移动，NO的体积分数增大；升高温度，化学反应速率加快，平衡向逆向移动，根据化学平衡常数表达式进行判断；②压强为20MPa、温度为T2时，经10分钟达到平衡状态，由图中可看出NO的体积分数为40%，通过三段式可求得转化率及反应速率；该反应是体积减小的反应，增大压强平衡向正向移动，CO2物质的量增多，分压增大；③D点对反应容器降温，NO的体积分数减小，同时增大体系压强，NO的体积分数继续减小，故只有G点满足要求。
从表达式中得到温度T与平衡常数K成反比，据此分析，由含氮气体积随温度变化图看出最佳温度为600K。
温度达到700K时，NO浓度增大，N2浓度减小，说明NH3转化为了NO，据此答题；
（1）①N2（g）+O2（g）
2NO（g）ΔH1=+180kJ·mol−1②NO2（g）+CO（g）
NO（g）+CO2（g）ΔH2=-235kJ·mol−1③2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）ΔH3=-112kJ·mol−1，则反应③+2×反应②-反应①得2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g），ΔH=2×（-235kJ·mol−1）+（-112kJ·mol−1）-（+180kJ·mol−1）=-762kJ·mol−1，该反应是放热反应，降低温度平衡正向移动，使得CO转化率增大，正反应是一个体积减小的反应，增大压强，平衡正向移动，CO转化率增大，故应选择低温高压；达到平衡时CO的转化率为50%，则根据可逆反应：
2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）
起始浓度（mol/L）1100
转化浓度（mol/L）0.50.50.250.5
平衡浓度（mol/L）0.50.50.250.5
平衡常数K=
=
=1；故答案为-762；B；1。
①该反应是放热反应，其他条件相同时，升高温度平衡逆向移动，NO的体积分数增大，故T1知平衡常数K减小；②压强为20MPa、温度为T2时，经10分钟达到平衡状态，平衡状态下NO的体积分数为40%，根据可逆反应
2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）
起始物质的量（mol）81000
转化物质的量（mol）2x2xx2x
平衡物质的量（mol）8-2x10-2xx2x
得x=0.5mol；故CO的转化率＝
，v（CO2）＝
=0.05mol·（L·min）−1；该反应是体积减小的反应，增大压强平衡向正向移动，CO2物质的量增多，分压增大，故pA（CO2）故答案为①低于；该反应为放热反应，其他条件相同时，升高温度有利于反应向逆反应方向移动，图中T2对应的NO的体积分数更高，所以对应的温度也更高；C；②10%；0.05mol·（L·min）−1；pA（CO2）1gK=5.08+217.5/T，升高温度，平衡常数减小，逆向移动，故该反应为放热反应，从图中可以看出，随着温度升高，600K时，N2浓度最大，所以最佳温度为600K。
温度达到700K时，NO浓度增大，N2浓度减小，说明NH3转化为了NO，发生的副反应为4NH3+5O2
4NO+6H2O；故答案为放热；600K；4NH3+5O2
4NO+6H2O。
35．【化学——选修3：
物质结构与性质】（15分）
硼、磷元素在化学中有很重要的地位，硼、磷及其化合物广泛应用于开发新型储氢材料、超导材料、富燃料材料、复合材料等高新材料领域。
回答下列问题。
（1）Ti（BH4）3是一种储氢材料，可由TiCl4和LiBH4反应制得．
①基态Ti3+的未成对电子数有个。
②LiBH4由Li+和BH
构成，BH
呈正四面体构型．LiBH4中不存在的作用力有（填标号）
A．离子键B．共价键C．金属键D．配位键
（2）氨硼烷（NH3BH3）是一种新型储氢材料，其分子中存在配位键，则氨硼烷分子结构式为_____。
写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子_____（填化学式）。
（3）硼酸（H3BO3）是一种片层状结构白色晶体，层内的H3BO3分子间通过氢键相连[如下图]。
①硼酸分子中B最外层有_______个电子，1molH3BO3的晶体中有_______mol氢键。
②硼酸溶于水生成弱电解质一水合硼酸B（OH）3·H2O，它电离生成少量[B（OH）4]－和H＋离子。
则硼酸为____________元酸，[B（OH）4]－含有的化学键类型为________。
（4）四（三苯基膦）钯分子结构如图：
P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为_____；判断该物质在水中溶解度并加以解释_______________________________________________。
（5）硼氢化钠是一种常用的还原剂。
其晶胞结构如右图所示：
①该晶体中Na+的配位数为_____。
②H3BO3分子中的O—B—O的键角_____（填“大于”、“等
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