1、普通高等学校招生全国统一考试化学模拟 12019年普通高等学校招生全国统一考试 化 学 注意事项: 1本试卷分第卷(选择题)和第卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。2回答第卷时,选出每小题的答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。3回答第卷时,将答案填写在答题卡上,写在试卷上无效。4考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Cu 64 Ba 137一、选择题:本大题共7小题,每小题6分。在每小题给出的四
2、个选项中,只有一项是符合题目要求的。7菽园杂记对海水提取食盐有如下记载:“烧草为灰,布在滩场,然后以海水渍之,侯晒结浮白,扫而复淋”。上述涉及的“灰”作用是A蒸馏 B吸附 C洗涤 D过滤【答案】B【解析】“烧草为灰”,这里的灰类似活性炭,具有吸附作用,用于吸附海水中的食盐,B项正确。8某化学小组欲利用如图所示的实验装罝探究苯与液溴的反应已知:MnO2+2NaBr+2H2SO4Br2+MnSO4+Na2SO4+2H2O,下列说法不正确的是A装置A的作用是除去HBr中的溴蒸气B装置B的作用是检验BrC可以用装置C制取氯气D待装置D反应一段时间后抽出铁丝反应会终止【答案】D【解析】本题主要考查苯与液
3、溴的反应。装置A中CCl4可以溶解溴蒸气,所以可以除去HBr中的溴蒸气,A项正确;装置B的中硝酸银溶液的作用是检验Br,B项正确;实验室制氯气的原理是4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O,所以可用装置C制取Cl2,C项正确;装置D反应一段时间后铁丝与溴单质反应生成溴化铁,溴化铁是该反应的催化剂,所以抽出铁丝反应不会终止,D项错误。9设NA为阿伏加德罗常数。下列说法正确的是A1L 0.1molL1 Na2S溶液中S2和H2S的数目之和为0.1NAB46g有机物C2H6O的分子结构中含有的C一H键数目一定为5NA C60克的乙酸和葡萄糖混合物充分燃烧消耗2NA个O2D常温下,含有N
4、A个NO2和N2O4分子的混合气体,温度降至标准状况,其体积约为22.4 L【答案】C【解析】本题考查阿伏加德罗常数。Na2S在溶液中会部分发生水解产生HS、H2S,所以1L 0.1molL1 Na2S溶液中HS、S2和H2S的数目之和为0.1NA,A项错误;46g有机物C2H6O的物质的量是1mol,该物质分子结构可能是二甲醚,也可能是乙醇,所以其中含有的C一H键数目不一定为5NA,B项错误;乙酸和葡萄糖的最简式相同,均是CH2O,燃烧时只有碳原子结合氧原子生成CO2,则60克的乙酸和葡萄糖混合物充分燃烧消耗2NA个O2,C项正确;常温下,含有NA个NO2和N2O4分子的混合气体,温度降至标
5、准状况,反应2NO2N2O4的平衡移动,混合气体的分子数发生变化,不再为NA,其体积不为22.4 L,D项错误。10金合欢烯常用于皂用、洗涤剂香精中和日化香精中。主要存在于甜橙油、玫瑰油、依兰油和桔子油等精油中。有A、B、C等几种结构,其结构简式如下:下列说法不正确的是A有机物A、B、C互为同分异构体B有机物A分子中所有的碳原子一定在同一平面上C一定条件下,三种有机物都可以发生1,4加成、取代、氧化反应D金合欢烯的同分异构体中可能含有与乙苯互为同系物的物质【答案】B【解析】本题考查烯烃的同分异构体及性质。有机物A、B、C分子式相同,结构不同,互为同分异构,A项正确;有机物A分子中含有两个相连的
6、CH2,所以所有的碳原子不一定在同一平面上,B项错误;三种有机物都含有共轭双键,所以都可以发生1,4加成及取代、氧化反应,C项正确;金合欢烯分子中含四个双键,与苯环的不饱和度一样,所以金合欢烯的同分异构体中可能含有与乙苯互为同系物的物质,D项正确。11短周期元素X、Y、Z的原子序数依次增大,其中Y元素的原子半径最大。已知A、B、C分别是X、Y、Z三种元素的单质,A和C常温下为气体。在适宜的条件下,A、B、C可以发生如图所示的反应。下列说法不正确的是AY、X两元素形成的化合物属于离子化合物BZ的含氧酸均为强酸C非金属性:XZX【答案】【解析】根据图示,A是H2、B是Na、Mg或Al等活泼金属,C
7、是Cl2,X、Y、Z分别是H、Na(Mg或Al)、Cl。化合物NaH属于离子化合物,A项正确;HClO是弱酸,B项错误;非金属性:ClH,C项正确;原子半径:r(Na)r(Mg)或r(Al)r(Cl)r(H),D项正确。12科研人员设计一种电化学反应器,以H2SO4溶液为电解质,电催化膜和不锈钢为电极材料。这种电催化膜反应器可用于正丙醇合成丙酸,装置示意图如图。以下叙述正确的是A电催化膜作阴极B使用H2SO4溶液是为了在电解开始时增强溶液导电性C丙醇转化为丙酸的电极反应式为:CH3CH2CH2OH4OH4e=CH3CH2COOH4H2OD反应器工作时料槽中正丙醇分子向不锈钢电极移动【答案】【解
8、析】电催化膜与电源的正极相连,作阳极,A项错误;使用强电解质溶液H2SO4是为了在电解时增强溶液的导电性,B项正确;丙醇转化为丙酸的电极反应式为CH3CH2CH2OH4H2O4e=CH3CH2COOH4H+,C项错误;正丙醇作为燃料被氧化,反应器工作时料槽中正丙醇分子向电催化膜电极移动,D项错误。1325时,将浓度均为0.1mol/L、体积分别为Va和Vb的HX溶液与NH3H2O溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是AKa(HX)Kb(NH3H2O)B b点时c(NH)c(HX)c(OH)c(H+)Cc、d两点,值不一定相等D
9、ab点过程中,可能存在c(X)c(HX),所以B项正确;c、d两点时,c(X)/c(OH)c(HX)=1/Kh,水解平衡常数只与温度有关,温度不变,则c、d两点的c(X)/c(OH)c(HX)相等,C项不正确;Dab点过程中存在电荷守恒c(X)+c(OH)=c(NH)+c(H+),因为ab点过程中c(H+)c(OH),所以c(X)c(NH),D项错误。二、非选择题:本卷包括必考题和选考题两部分。第26-28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35-36题为选考题,考生根据要求作答。26(14分)以硼镁矿(2MgOB2O3H2O、SiO2及少量Fe3O4、A12O3)为原料生产硼的工艺流程如下
10、:已知:表一:不同温度下H3BO3的溶解度温度)204060100溶解度(g)5.08.714.840.2表二:不同物质沉淀完全时的pH物质Fe(OH)3Al(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2pH3.25.29.712.4(1)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“浸取”过程中2MgOB2O3H2O发生反应的化学方程式为_。(2)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_。(3)滤渣1的主要成分为_,“除杂”时,向浸出液中依次加入适量H2O2和MgO,氧化除杂工序中MgO的作用是_,若不加H2O2,其后果是_。(4)己知硼酸(H3
11、BO3)溶液中存在如下平衡:H3BO3(aq)+H2O(1)B(OH)4 (aq)+H+(aq);写出用NaOH溶液处理母液的离子方程式_。(5)电解熔融B2O3制备单质硼时,阳极的电极反应式为_。【答案】(1)2MgOB2O3H2O+2H2SO4=2MgSO4+2H3BO3 (2)防止因温度下降使H3BO3从溶液中析出 (3)SiO2;调节溶液的pH;Fe2+不能转化为Fe3+而沉淀除去; (4)H3BO3+OHB(OH)4 ,Mg2+2OHMg(OH)2(5)2O24eO2【解析】以铁硼矿(主要成分为2MgOB2O3H2O和SiO2,还有少量Fe3O4、Al2O3)为原料制备硼,由流程可知
12、,加硫酸溶解只有SiO2不溶,趁热过滤,防止H3BO3从溶液中析出,“除杂”需先加H2O2溶液,将亚铁离子转化为铁离子,根据氢氧化物沉淀时的pH值可判断再加入MgO调节溶液的pH约为5.2,使铁离子、铝离子均转化为沉淀,则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁,然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出H3BO3,硼酸加热分解得到B2O3,电解熔融氧化硼可得到硼单质,据此回答;(1)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO,浸取过程中,2MgOB2O3H2O与硫酸反应的化学方程式为2MgOB2O3H2O+2H2SO42H3BO3+2MgSO4;故答案为2MgOB2O3H2O+2H2SO42H3BO3+2Mg
13、SO4;由题目信息可知:H3BO3的溶解度随温度的升高而增大,所以要采用“热过滤”,以防温度下降时H3BO3从溶液中析出影响产量;故答案为防止温度下降使H3BO3从溶液中析出;由分析可知,加硫酸溶解只有SiO2不溶,滤渣1的主要成分为SiO2;加适量H2O2把Fe2+氧化为Fe3+,若不加H2O2,则Fe2+无法转化为Fe3+沉淀除去;加MgO调节pH,使Fe3+、Al3+转化为沉淀而除去;故答案为SiO2;调节溶液的PH;Fe2+无法转化为Fe3+而沉淀除去;母液中主要含有硫酸镁和硼酸,已知硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡:H3BO3(aq)+H2O(1)B(OH)4 (aq)+H+(a
14、q);用NaOH溶液处理母液的离子方程式有H3BO3+OHB(OH)4 ,Mg2+2OHMg(OH)2;故答案为H3BO3+OHB(OH)4 ,Mg2+2OHMg(OH)2;电解时阳极发生氧化反应,电解熔融B2O3时,阳极电极反应为2O2-4eO2;故答案为2O2-4eO2。27(14分)三草酸合铁酸钾晶体K3Fe(C2O4)33H2O为翠绿色单斜晶体,溶于水,难溶于乙醇。是制备负载型活性铁催化剂的主要原料,它受热易分解,为了验证其气态产物,某同学设计了如下实验装置:(1)若实验中,观察到B、E中的溶液均变浑浊,且中有金属单质生成,则D中发生的化学方程式为_;(2)由(1)中现象可知其气态产物
15、是_、_;为验证另一种气态产物,应在A、B之间增加的装置为_。(3)为了使实验更严谨、更严密,有人认为该实验应该在C、D装置之间加盛有澄清石灰水的试管,其作用为_。(4)固体产物中铁元素不可能以3价形式存在,理由是_。现设计实验,探究固体产物中铁元素的存在形式。提出合理假设。假设1:铁元素的存在形式为Fe单质;假设2:_;假设3:铁元素的存在形式为Fe与FeO的混合物。某学生设计实验探究上述假设,除3% H2O2、蒸馏水外,还需要下列试剂中的_。限选试剂:浓硫酸、1.0molL1HNO3、1.0molL1盐酸、1.0molL1 NaOH溶液、0.1molL1 KI溶液、0.1molL1 CuS
16、O4溶液、20% KSCN溶液。【答案】(1)PdCl2+CO+H2O=Pd+2HCl+CO2 (2)CO2CO;盛有无水CuSO4的干燥管(3)检验二氧化碳是否除尽 (4)铁元素的存在形式为FeO1.0molL1盐酸、20% KSCN溶液、0.1molL1 CuSO4溶液【解析】(1)根据CO2的性质分析,知D中有与PdCl2反应的CO;(2)根据(1)中现象判断气体产物为CO2、CO;常用无水硫酸铜来检验水蒸气;(3)从实验安全,严密性分析,注意防倒吸及气体检验严谨性;(4)根据CO具有还原性分析;由假设1和假设3可知假设2为铁元素存在的形式为FeO,根据Fe与FeO的性质选择合适的试剂进
17、行检验;(1)观察到B中溶液变浑浊,分解产物中有CO2生成,C中的溶液目的是除去生成的CO2,E中的溶液变浑浊,中有金属单质生成,说明D中又有CO2生成,D中发生的化学反应方程式为PdCl2+CO+H2O=Pd+2HCl+CO2;故答案为PdCl2+CO+H2O=Pd+2HCl+CO2;(2)根据(1)中的实验现象可知含有CO2、CO,三草酸合铁酸钾晶体受热分解还能得到水蒸气,无水硫酸铜遇水变蓝,故应在A、B间加一个盛有无水硫酸铜的干燥管,故答案为CO2、CO;盛有无水CuSO4的干燥管;(3)为了检验CO气体,需保证通入D装置中的气体中无CO2,故应在C、D之间再加一个盛有澄清石灰水的试管;
18、故答案为检验二氧化碳是否除尽。(4)由实验现象知有CO气体生成,CO与三价铁的氧化物反应,故不存在三价铁;综合假设1和假设3可判断假设2为铁元素的存在形式为FeO,利用Fe单质与CuSO4溶液反应,观察实验现象若有红色物质出现,且蓝色溶液变为浅绿色,则证明有Fe,假设2不成立,若无现象则假设2成立;再向混合溶液中加入盐酸,3% H2O2,几滴20% KSCN溶液,若观察到溶液变红,则证明假设3成立,若观察不到红色出现,则证明假设1成立。故答案为有还原性气体CO生成,能将三价铁还原,故不可能有三价铁存在;铁元素的存在形式为FeO;1.0 molL1盐酸、20% KSCN溶液、0.1molL1Cu
19、SO4溶液。28(15分)碳、氮及其化合物在化工生产和国防工业中具有广泛应用。请回答:(1)科学家研究利用某种催化剂,成功实现将空气中的碳氧化合物和氮氧化合物转化为无毒的大气循环物质。已知:N2(g)+O2(g)2NO(g) H1=+180kJmol1NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g) H2=-235kJmol12NO(g)+O2(g)2NO2(g) H3=-112kJmol1则反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的H=_kJmol1,有利于提高CO平衡转化率的条件是_(填标号)。A高温低压 B低温高压 C高温高压 D低温低压某温度下,在体积为2L的容器中加入
20、2mol NO、2mol CO,达到平衡时CO的转化率是50%,其平衡常数为_。(2)在密闭容器中充入10mol CO和8mol NO,发生反应,如图为平衡时NO的体积分数与温度,压强的关系。由上图判断,温度T1_T2(填“低于”或“高于”),理由是_。升高温度时,下列关于该反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是_填标号)。AK、V均增加 BK增加, v减小CK减小,V增加 DK、V均减小压强为20 MPa、温度为T2下,若反应进行到10 min达到平衡状态,容器的体积为2 L,则此时CO的转化率_,用CO2的浓度变化表示的平均反应速率v(CO2)_,该温度下,如图所示A、B、C对应的
21、pA(CO2)、pB(CO2)、pC(CO2)从大到小的顺序为_。若在D点对反应容器降温的同时缩小体积至体系压强增大,重新达到的平衡状态可能是图中AG点中的_点。(3)用活化后的V2O5作催化剂,氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图所示测得该反应的平衡常数与温度的关系为:1gK=5.08+217.5/T,该反应是_反应(填“吸热”或“放热”)。该反应的含氮气体浓度随温度变化如图所示,则将NO转化为N2的最佳温度为_;当温度达到700K时,发生副反应的化学方程式_。【答案】(1)762;B;1(2)低于;该反应为放热反应,其他条件相同时,升高温度有利于反应向逆反应方向移动,图中T2对应的NO的
22、体积分数更高,所以对应的温度也更高;C 10%;0.05mol(Lmin)1 pA(CO2)pB(CO2)pC(CO2) G (3)放热;600K;4NH3+5O24NO+6H2O 【解析】(1)根据盖斯定律,反应+2反应-反应所得的化学方程式是目标反应方程式,据此计算反应热效应;要提高CO平衡转化率,根据勒夏特列原理,使平衡向正向移动;达到平衡时CO的转化率为50%,通过列出三段式结合化学平衡常数的表达式计算;该反应是放热反应,其他条件相同时,升高温度平衡逆向移动,NO的体积分数增大;升高温度,化学反应速率加快,平衡向逆向移动,根据化学平衡常数表达式进行判断;压强为20MPa、温度为T2时,
23、经10分钟达到平衡状态,由图中可看出NO的体积分数为40%,通过三段式可求得转化率及反应速率;该反应是体积减小的反应,增大压强平衡向正向移动,CO2物质的量增多,分压增大;D点对反应容器降温,NO的体积分数减小,同时增大体系压强,NO的体积分数继续减小,故只有G点满足要求。从表达式中得到温度T与平衡常数K成反比,据此分析,由含氮气体积随温度变化图看出最佳温度为600K。温度达到700K时,NO浓度增大,N2浓度减小,说明NH3转化为了NO,据此答题;(1)N2(g)+O2(g)2NO(g) H1=+180kJmol1 NO2(g)+CO(g) NO(g)+CO2(g) H2=-235 kJmo
24、l1 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) H3=-112kJmol1,则反应+2反应-反应得2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),H=2(-235kJmol1)+(-112kJmol1)-(+180kJmol1)=-762kJmol1,该反应是放热反应,降低温度平衡正向移动,使得CO转化率增大,正反应是一个体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO转化率增大,故应选择低温高压;达到平衡时CO的转化率为50%,则根据可逆反应:2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)起始浓度(mol/L) 1 1 0 0转化浓度(mol/L) 0.5 0.5 0.25 0.5
25、平衡浓度(mol/L) 0.5 0.5 0.25 0.5平衡常数K=1;故答案为-762;B;1。该反应是放热反应,其他条件相同时,升高温度平衡逆向移动,NO的体积分数增大,故T1 T2,升高温度时,化学反应速率增大,平衡向逆反应方向移动,根据K=知平衡常数K减小;压强为20 MPa、温度为T2时,经10分钟达到平衡状态,平衡状态下NO的体积分数为40%,根据可逆反应2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)起始物质的量(mol) 8 10 0 0转化物质的量(mol) 2x 2x x 2x平衡物质的量(mol) 8-2x 10-2x x 2x得x=0.5mol;故CO的转化率,v
26、(CO2)=0.05 mol(Lmin)1;该反应是体积减小的反应,增大压强平衡向正向移动,CO2物质的量增多,分压增大,故 pA(CO2)pB(CO2)pC(CO2);D点对反应容器降温,NO的体积分数减小,同时增大体系压强,NO的体积分数减小,故只有G点满足要求。故答案为 低于 ;该反应为放热反应,其他条件相同时,升高温度有利于反应向逆反应方向移动,图中T2对应的NO的体积分数更高,所以对应的温度也更高;C;10%;0.05mol(Lmin)1;pA(CO2)pB(CO2)pC(CO2);G;该反应的平衡常数与温度的关系为:1gK=5.08+217.5/T,升高温度,平衡常数减小,逆向移动
27、,故该反应为放热反应,从图中可以看出,随着温度升高,600K时,N2浓度最大,所以最佳温度为600K。温度达到700K时,NO浓度增大,N2浓度减小,说明NH3转化为了NO,发生的副反应为4NH3+5O2 4NO+6H2O;故答案为放热;600K;4NH3+5O24NO+6H2O。35【化学选修3:物质结构与性质】(15分)硼、磷元素在化学中有很重要的地位,硼、磷及其化合物广泛应用于开发新型储氢材料、超导材料、富燃料材料、复合材料等高新材料领域。回答下列问题。(1)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得基态Ti3+的未成对电子数有 个。LiBH4由Li+和BH构成,
28、BH呈正四面体构型LiBH4中不存在的作用力有 (填标号)A离子键 B共价键 C金属键 D配位键(2)氨硼烷(NH3BH3)是一种新型储氢材料,其分子中存在配位键,则氨硼烷分子结构式为_。写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子_(填化学式)。(3)硼酸(H3BO3)是一种片层状结构白色晶体,层内的H3BO3分子间通过氢键相连如下图。硼酸分子中B最外层有_个电子,1mol H3BO3的晶体中有_mol氢键。硼酸溶于水生成弱电解质一水合硼酸B(OH)3H2O,它电离生成少量B(OH)4和H离子。则硼酸为_元酸,B(OH)4含有的化学键类型为_。(4)四(三苯基膦)钯分子结构如图:P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上,钯原子的杂化轨道类型为_;判断该物质在水中溶解度并加以解释_。(5)硼氢化钠是一种常用的还原剂。其晶胞结构如右图所示:该晶体中Na+的配位数为_。H3BO3分子中的OBO的键角_(填“大于”、“等
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