硼氢化锌的合成及其应用修改版.docx

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硼氢化锌的合成及其应用修改版

第一篇：

硼氢化锌的合成及其应用

硼氢化锌

主要性质

中文名称：

硼氢化锌

英文名称ZincBorohydride化学式：

Zn（BH4）2化学式量：

95.07

性状：

白色粉末状固体

溶解情况：

溶于四氢呋喃、乙醚等醚类。

用途：

用作还原剂。

其乙醚溶液呈中性，用于对碱敏感基质的还原（如前列腺素的合成），β-酮酸酯的立体选择还原。

制备方法

将4.0g（0.029mol）试剂级的氯化锌与50ml乙醚（经氢化铝锂一道蒸馏处理过）的混合物煮沸，直到大部分固体溶解。

混合物放置后，小心倾出澄清液体，留下0.4g不溶物。

在室温条件下将氯化锌的乙醚溶液2.7g（0.069mol）硼氢化钠（96.0%以上）在150ml绝对乙醚的悬浮液中。

让固体沉下来，离心使硼氢化锌乙醚溶液置带塞瓶中贮存。

取少量溶液用稀硝酸处理再加硝酸银应无氯化银沉淀。

有机合成中的应用

1.羧酸的还原

大多数金属硼化物不能直接还原羧酸，需加入其它试剂如AlCl3、I2等以提高其还原性。

然而，硼氢化锌作为一种温和还原剂，很容易把脂肪酸和芳香酸还原成醇。

整个反应只需化学计量的硼氢化锌即可完成，醇的产率达80%～95%。

反应式如下：

羧酸与硼氢化锌反应，首先生成酰氧基硼氢化物中间体，硼氢化锌能将此中间体还原成醇，因此能将羧酸顺利还原成醇。

羧酸分子中有溴、氯、硝基等官能团时，这些基团不发生反应，但碳碳双键要发生硼氢化反应。

如十一碳烯酸的还原产物是1，11-十一碳二醇;肉桂酸的还原产物是苯基1，2-或1，3-二醇。

研究还发现，特戊酸很容易被硼氢化锌还原，其原因是反应中间体特戊酰氧基硼氢化物空间上拥挤而不稳定，易于向产物转化。

2.酰氯的还原

在四甲基乙二胺存在下，硼氢化锌可使酰氯还原成醇，分子中存在的—Cl、—NO

2、—COOR、—C=C等基团均无影响，以下反应产率可达98%：

3.酰胺的还原

与其他含有碳—氮键的化合物相比，酰胺的还原条件较为苛刻。

酰胺能用金属钠与醇在回流条件下还原成胺。

但所见报道并不算多。

酰胺的催化氢化也需要在十分强烈的条件下进行，通常需要20.2~30.3MPa，温度在250℃左右。

硼氢化锌能以满意的产率将酰胺还原成胺。

以下反应产率可达90%：

第二篇：

硼氢化钠,氰基硼氢化钠,三乙酰氧基硼氢化钠还原使用总结

如何正确使用三乙酰氧基硼氢化钠？

是要还原胺化吧，这东西我记得是无毒的。

还原胺化反应是指将羰基化合物转变为胺的重要有机合成反应。

先形成亚胺，然后被硼氢化钠还原；无论是硼氢化钠，还是三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠，还是醋酸硼氢化钠，差别没有这么大，只要你形成了亚胺，下一步就是简单的还原。

将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。

反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。

用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。

用NaBH（OAc）3作还原剂，用ClCH2CH2Cl做溶剂可以缩短反应时间并显著提高产率。

我在做一类“胺基还原烷基化反应”，其中用到上述还原剂，我想求助以下几个问题：

1）这三种还原剂分别都在什么溶剂中进行反应？

2）它们中哪些是可以还原醛或者酮的？

因为据说三乙酰氧基硼氢化钠在甲醇中反应很快，而且可以将醛还原掉。

那么其他的会不会？

3）如果不考虑毒性、成本等因素，单从化学性质上说，氰基硼氢化钠与三乙酰氧基硼氢化钠，它们的用法有什么区别？

4）我的反应体系pH值接近中性偏碱，据说氰基硼氢化钠在酸性条件下还原能力不错，而在中性时候不行，那么三乙酰氧基硼氢化钠呢？

它的适用pH范围是多少？

J.Org.Chem.1996,61,3849-3862

Sodiumtriacetoxyborohydrideispresentedasageneralreducingagentforthereductiveaminationofaldehydesandketones.Proceduresforusingthismildandselectivereagenthavebeendevelopedforawidevarietyofsubstrates.Thescopeofthereactionincludesaliphaticacyclicandcyclicketones,aliphaticandaromaticaldehydes,andprimaryand

secondaryaminesincludingavarietyofweaklybasicandnonbasicamines.Limitationsincludereactionswitharomaticandunsaturatedketonesandsomestericallyhinderedketonesandamines.1,2-Dichloroethane（DCE）isthepreferredreactionsolvent,butreactionscanalsobecarriedoutintetrahydrofuran（THF）andoccasionallyinacetonitrile.Aceticacidmaybeusedascatalystwithketonereactions,butitisgenerallynotneededwithaldehydes.Theprocedureiscarriedouteffectivelyinthepresenceofacidsensitivefunctionalgroupssuchasacetalsandketals;itcanalsobecarriedoutinthepresenceofreduciblefunctionalgroupssuchasC-Cmultiplebondsandcyanoandnitrogroups.ReactionsaregenerallyfasterinDCEthaninTHF,andinbothsolvents,reactionsarefasterinthepresenceofAcOH.IncomparisonwithotherreductiveaminationproceduressuchasNaBH3CN/MeOH,borane-pyridine,andcatalytic

hydrogenation,NaBH（OAc）3gaveconsistentlyhigheryieldsandfewersideproducts.Inthereductiveaminationofsomealdehydeswithprimaryamines

wheredialkylationisaproblemweadoptedastepwiseprocedureinvolvingimineformationinMeOHfollowedbyreductionwithNaBH4.

氰基硼氢化钠会产生有毒副产物，用三乙酰氧基硼氢化钠的话反应液不能有水。

这两种还原剂都比较常用，个人认为做还原氨化时主要考虑两个因素（溶剂，还原剂，是否加酸）。

一般假如是酮的还原氨化，建议你加一点醋酸；醛多数情况下可不加；在用氰基硼氢化钠做还原剂时建议用甲醇作溶剂，尤其是反应物溶解性不好时；三乙酰氧基硼氢化钠做还原剂时一般用二氯，二氯乙烷或乙腈作溶剂。

第三篇：

三乙酰氧基硼氢化钠项目可行性研究报告

北京智博睿信息咨询有限公司

三乙酰氧基硼氢化钠项目可行

性研究报告

外观描述：

白色结晶粉末；易溶于苯及四氢呋喃。

是较温和的选择性硼氢化试剂。

和水反应，溶于THF、乙腈和1,2-二氯乙烷。

用于用于酮和醛的胺化还原反应，羰基复合物和胺类的还原胺化/内酰胺化，以及芳基醛的还原胺化。

贮存条件：

还原剂，遇湿遇氧变质，密封保存

三乙酰氧基硼氢化钠是近年来开发的一种新的用于还原胺化的催化剂，因其具有极好的普适性和选择性，反应条件温和，催化还原性能好，且易于分离纯化，催化剂本身和副产物都无毒，对环境没有污染，成为还原胺化反应首选的催化剂。

在铂、钯或镍等金属催化下的催化氢化，该法虽然较为经济且有适用于大规模生产的优点，但得到的多为混合物，而且产率较低，同时还有局限性，对结构中存在碳碳重键和有可被还原的官能团的化合物，如含硝基、氰基的化合物，就不能用催化氢化的方法，而且催化性能常被二价的硫化物所抑制。

还原胺化反应是指将羰基化合物转变为胺的重要有机合成反应。

先形成亚胺，然后被硼氢化钠还原；无论是硼氢化钠，还是三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠，还是醋酸硼氢化钠，差别没有这么大，只要你形成了亚胺，下一步就是简单的还原。

报告用途：

发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等

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将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。

反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。

用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。

用NaBH（OAc）3作还原剂，用ClCH2CH2Cl做溶剂可以缩短反应时间并显著提高产率。

另：

提供国家发改委甲、乙、丙级资质

北京智博睿信息咨询有限公司可行性研究报告大纲（具体可根据客户要求进行调整）第一章研究概述第一节研究背景与目标第二节研究的内容第三节研究方法第四节数据来源第五节研究结论

一、市场规模

二、竞争态势

三、行业投资的热点

报告用途：

发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等

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四、行业项目投资的经济性

第二章三乙酰氧基硼氢化钠项目总论第一节三乙酰氧基硼氢化钠项目背景

一、三乙酰氧基硼氢化钠项目名称

二、三乙酰氧基硼氢化钠项目承办单位

三、三乙酰氧基硼氢化钠项目主管部门

四、三乙酰氧基硼氢化钠项目拟建地区、地点

五、承担可行性研究工作的单位和法人代表

六、研究工作依据

七、研究工作概况第二节可行性研究结论

一、市场预测和项目规模

二、原材料、燃料和动力供应

三、选址

四、三乙酰氧基硼氢化钠项目工程技术方案

五、环境保护

六、工厂组织及劳动定员

七、三乙酰氧基硼氢化钠项目建设进度

八、投资估算和资金筹措

九、三乙酰氧基硼氢化钠项目财务和经济评论

十、三乙酰氧基硼氢化钠项目综合评价结论

报告用途：

发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等

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第三节主要技术经济指标表