NaCN>CH3COONa。
2．相同条件下的水解程度
正盐>相应的酸式盐，如CO
>HCO
。
3．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如NH
的水解：
（NH4）2CO3>（NH4）2SO4>（NH4）2Fe（SO4）2。
（二）盐类水解知识在实验、日常生活中的应用
6．下列有关问题与盐的水解有关的是（ ）
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2（SO4）3两种溶液混合可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤可用热的纯碱溶液除去金属表面的油污
⑥用明矾净化自来水
A．只有①③④B．只有①⑤⑥
C．①②③④⑤⑥D．只有②③④⑤⑥
答案 C
解析 ①NH4Cl、ZnCl2均能发生水解，使溶液呈酸性，能与铁锈反应；②NaHCO3与Al2（SO4）3发生双水解反应生成Al（OH）3沉淀和CO2，能达到灭火的目的；③草木灰（主要成分K2CO3）与铵态氮肥（含NH
）混合时能相互促进水解，从而降低了肥效；④Na2CO3溶液中Na2CO3发生水解：
Na2CO3＋H2ONaHCO3＋NaOH，生成的NaOH能与磨口玻璃塞中的SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3具有黏性，瓶塞在较长时间不用后很难被拔出；⑤CO
＋H2OHCO
＋OH－，呈碱性；⑥明矾中Al3＋发生水解：
Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋，Al（OH）3胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物，从而起到净水的作用。
7.一种常用的泡沫灭火器构造如图。
内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。
从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛________________，b中盛_______________________________________________________。
答案 Al2（SO4）3溶液 饱和NaHCO3溶液
题组三 水解离子方程式的书写（加试）
解题指导
盐类水解离子方程式的书写要求
（1）一般来说，盐类水解的程度不大，应用可逆号“”表示。
盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
（2）多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
（3）多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
（4）水解分别呈酸性和碱性的离子组由于相互促进水解，水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
8．按要求书写离子方程式。
（1）AlCl3溶液呈酸性
________________________________________________________________________。
（2）Na2CO3溶液呈碱性
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
（3）NH4Cl溶于D2O中
________________________________________________________________________。
（4）将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
________________________________________________________________________。
（5）实验室制备Fe（OH）3胶体
________________________________________________________________________。
（6）NaHS溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
（7）对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________（用离子方程式说明，下同）；
若pH<7，其原因是_________________________________________________________。
答案
（1）Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋
（2）CO
＋H2OHCO
＋OH－
HCO
＋H2OH2CO3＋OH－
（3）NH
＋D2ONH3·HDO＋D＋
（4）Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑
（5）Fe3＋＋3H2O
Fe（OH）3（胶体）＋3H＋
（6）HS－＋H2OH2S＋OH－
（7）Rn－＋H2OHR（n－1）－＋OH－
Mm＋＋mH2OM（OH）m＋mH＋
解析 （7）pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
题组四 酸式盐溶液酸碱性的判断（加试）
9．为了证明NaHCO3溶液中HCO
的水解程度大于电离程度，可采用的实验方法是（ ）
①测定溶液的pH ②加入Ba（OH）2溶液 ③加入盐酸
④加入酚酞溶液
A．①②B．②③C．①④D．②④
答案 C
10．能说明0.1mol·L－1的NaHA溶液一定呈酸性的是（ ）
①稀释时，溶液中c（OH－）增大；②溶液的pH<7；③溶液中c（Na＋）＝c（A2－）；④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应
A．①②③④B．①②③
C．①③D．②④
答案 C
解析 ①稀释时溶液中c（OH－）增大，则溶液中c（H＋）减小，说明原溶液呈酸性；②未指明温度，不能根据pH小于7判断溶液呈酸性；③溶液中存在电荷守恒：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HA－）＋2c（A2－），若c（Na＋）＝c（A2－），则c（H＋）>c（OH－），溶液呈酸性；④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应，说明HA－能发生电离，但不能说明HA－的电离程度一定大于其水解程度，即不能说明溶液一定呈酸性。
11．NaHA是二元酸H2A的酸式盐，下列说法正确的是（ ）
A．若NaHA的水溶液呈酸性，则二元酸H2A一定是强酸
B．若NaHA的水溶液呈碱性，则HA－只发生水解
C．无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA溶液中Na＋和HA－的个数之比都是1∶1
D．无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA晶体中的阴、阳离子个数比都是1∶1
答案 D
酸式盐水溶液酸碱性判断方法
酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
如NaHSO4：
NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO
。
（2）弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－（电离，显酸性）
HA－＋H2OH2A＋OH－（水解，显碱性）
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO
、HSO
等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO
、HS－、HPO
等。
考点二 多角度攻克影响盐类水解的因素（加试）
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
2．外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小（即稀释）
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋（填写空格中内容）
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
注意
（1）水解平衡右移，盐的离子水解程度不一定增大，若加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但若增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
（2）稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但其溶液酸性（或碱性）越弱。
题组一 加水稀释时盐类水解定性、定量分析
1．
（1）取5mLpH＝5的NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，则c（H＋）________（填“>”“<”或“＝”）10－6mol·L－1，
________（填“增大”“减小”或“不变”）。
（2）已知在室温下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列问题：
各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是________溶液；各取5mL上述溶液，分别加热（温度相同），pH较小的是________溶液。
答案
（1）> 减小
（2）H2SO4 NH4Cl
题组二 水解平衡的定向移动及结果判断
2．
（1）已知：
25℃时，亚磷酸（H3PO3，二元中强酸）的Ka1＝5×10－2、Ka2＝2.5×10－7。
亚磷酸氢钠可使碘水褪色，25℃时，Na2HPO3水解反应的Kh＝________；若向Na2HPO3溶液中加入少量的I
2，则溶液中
将________（填“增大”“减小”或“不变”）。
（2）若向氨水中加入少量硫酸铵固体，此时溶液中
将________（填“增大”“减小”或“不变”）。
（3）要增大氯水中HClO的浓度，可向氯水中加入少量的碳酸钠溶液，请用平衡移动原理解释其原因（写离子方程式并用必要的文字说明）_________________________________________。
（4）体积均为100mLpH＝2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示，则HX的电离平衡常数________（填“>”“＝”或“<”）CH3COOH的电离平衡常数。
答案
（1）4×10－8 增大
（2）增大（3）因为CO
会结合反应Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO生成的H＋，使平衡向右移动（4）＞
解析
（1）已知HPO
（aq）＋H2OH2PO
（aq）＋OH－（aq），则Ka2×Kh＝Kw，Kh＝Kw/Ka2＝4×10－8；加入少量I2，亚磷酸氢钠与碘反应，溶液的碱性变弱，Kh＝
保持不变，所以
将增大。
（2）由于（NH4）2SO4===2NH
＋SO
，溶液中NH
浓度增大。
（3）HClO和碳酸钠不反应，盐酸和碳酸钠反应生成二氧化碳，所以导致氯水中HClO浓度增大，因为CO
会结合反应Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO生成的H＋，使平衡向右移动。
（4）根据CH3COOH与一元酸HX加水稀释过程中pH与溶液体积的关系图可以看出HX酸在稀释过程中溶液的pH变化比醋酸的大，所以酸性HX强于醋酸，电离程度：
HX＞CH3COOH。
题组三 盐溶液蒸干产物的判断
3．
（1）碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是___________________________________________，
原因是________________________________________________________________________。
（2）KAl（SO4）2溶液蒸干得到的固体物质是_____，原因是______________________________。
（3）FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________________________________________，
原因是________________________________________________________________________。
（4）碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是（用化学方程式表示，下同）________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________。
答案
（1）K2CO3 尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
（2）KAl（SO4）2·12H2O 尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物（注意温度过高，会脱去结晶水）
（3）Fe2O3 Fe2＋水解生成Fe（OH）2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe（OH）2逐渐被氧化生成Fe（OH）3，Fe（OH）3灼烧分解生成Fe2O3
（4）Na2CO3 2NaHCO3
Na2CO3＋CO2↑＋H2O
（5）Na2SO4 2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
解析 本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4（aq）
CuSO4（s）；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3（aq）
Al（OH）3（s）
Al2O3。
（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
（3）考虑盐受热时是否分解
Ca（HCO3）2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca（HCO3）2―→CaCO3（CaO）；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如，Na2SO3（aq）
Na2SO4（s）。
题组四 利用水解平衡原理解释问题的规范描述
4．按要求回答下列问题。
（1）把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？
为什么？
（用化学方程式表示并配以必要的文字说明）
答案 在AlCl3溶液中存在着如下平衡：
AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度逐渐增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al（OH）3，在灼烧时发生反应2Al（OH）
3
Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。
（2）Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
答案 在NH4Cl溶液中存在NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c（H＋）降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
（3）直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl2·2H2O晶体，应如何操作？
答案 不能，应在HCl气流中加热蒸发。
（4）在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是______________________________________________________________；请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：
_________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 产生白色沉淀，且红色褪去 在Na2SO3溶液中，SO
水解：
SO
＋H2OHSO
＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SO
===BaSO3↓（白色），由于c（S
升级会员 