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整理废弃油脂生物柴油产业的发展

 

(整理)废弃油脂生物柴油产业的发展

废弃油脂生物柴油产业的发展

 

主要内容:

一、生物柴油

二、废弃油脂

三、废弃油脂生产生物柴油的技术

四、展望

一、生物柴油

什么是生物柴油?

生物柴油:

油脂与低碳醇反应生产的一种性质类似于柴油的燃料

油脂:

包括植物油、动物油、藻类油等

甲醇:

也可以用乙醇等醇替代,但甲醇谦价

生物柴油:

由C14~C20脂肪酸甲脂分子组成,主要成分是C16、C18脂肪酸甲酯

生物柴油的用途

1、直接用作车用优质柴油生物柴油,即B100生物柴油

2、与石油柴油调配使用,品种有关2%、5%、10%和20%,即B2、B5、B10、B20柴油

3、车用燃料润滑调合组分,能改善低硫柴油的润滑性

4、非车用柴油的替代品,如般用、炉用、农用、工程机械;

5、机械加工润滑剂,脱模剂

6、优质的溶剂油,

7、用于代替脂肪酸生产精细油脂化学品

 

生物柴油的发展

中国:

30万吨/年;2020年发展到200万

吨/年,2020年后大发展。

二、废弃油脂

废弃油脂废弃油脂是食用油和肉类在生产加工和使用消费过程中产生的,包括酸化油、餐饮废油、地沟油、存放过期的食用油。

废弃油脂资源

餐饮废油:

包括地沟油。

主要指城市居民和餐饮使用油脂和加工食品时产生的垃圾油脂,包括餐余油、煎炸余油、潲水油、地沟油等。

我国食用油消费的有效利用率估计最高不超过85%,(发达国家一般是75%)。

至少有15%的信用油脂变成废弃废油。

我国目前种类食用油消费量约3000万吨,假定其中1500万吨是在城市中消费的,产生餐饮废油达225万吨。

废弃油脂资源和利用

存放过期的食用油:

食用油是关乎国计民生的重要储备物质之一,与粮食处于几乎同等的地位。

根据预测每年至少将有100万吨信用油因过保持期而需要处理。

这些油是生产生物柴油的优质原料。

动物脂肪:

中国猪、牛、羊和家禽的养殖量都居世界前列,副产的动物油脂数以万吨计,其中优质动物脂肪在我国很多地方还作为食用油。

但近年来随着众健康观念的增强,信用数量在下降,食用后的剩余量至少500万吨。

废弃油脂是油脂化学工业的原料,用来生产日用化学品、溶剂、添加剂等各种化学产品或助剂。

在各种废弃油脂中,储备过期的食用油和动物脂肪因相对集中,易于批量供应,在油脂化学工业中运用比较多,近年来,生物柴油产业的发展使废弃油脂的利用价值得到更大发挥。

采用废弃油脂生产生物柴油的优势

采用废弃油脂生产生物柴油,具有全年不分季节供应、不需要培养木本油料树的早期投入;生产生物柴油对废弃油脂质量要求不象生产油脂化学产品那么严格,各种类废弃油脂可以得到利用;废弃油脂价格便宜,往往不到油脂食用油的70%,原料成本相对较低;生物柴油作为柴油的替代品在国内市场缺口大,销售前景好。

采用废弃油脂生产生物柴油的社会意义

利用废弃油脂生产的生物柴油是优质的车用柴油组分,能减少柴油车辆对大气的污染;把废弃油脂生产成生物柴油,是物尽其用、用得其所,避免这些废弃油脂经过处理返回餐桌、危害人民健康;以废弃油脂生产生物柴油将更快带动生物柴油产业的发展,包括设备制造、工程建设、油品调配、储运销售等,同时也带动化工利用生产工业溶剂、表面活性剂、增塑剂等新兴产业的兴起。

这些产业链的发展,增加城乡的就业机会,减少当前就业的社会压力。

重油

甘油

 

对SRCA生物柴油技术要求

Ø广泛的原料适应性

可加工多种原料,流程简单,操作方便

Ø实现资源节约生产

原料利用率高,生产能耗低

Ø生产过程清洁

生产无三废排放,产品合格

SRCA生物柴油工艺开发历程

Ø2004年小试立项

2005年7月完成小试,通过中石化的鉴定

Ø2005年中试立项

2006年建成2000吨/年中试装置,2007年完成中试,通过中石化的鉴定

Ø2008年工业化示范项目立项

2009年建成6万吨/年工业化示范装置,并开车成功

SRCA生物柴油工艺的化学原理

酯交换反应

CH2-OOC-R1CH3-OOC-R1CH2-OH

∣∣

CH-OOC-R2+3CH3OH?

CH3-OOC-R2+CH-OH

∣∣

CH2-OOC-R3CH3-OOC-R3CH2-OH

(油脂)(生物柴油)

三甘酯甲醇脂肪酸甲醇甘油

*注:

R1、R2、R3代表油脂分子中的长碳链基因

酸化反应

RCOOH+CH3OH?

RCOOCH3+H2O

脂肪酸甲醇生物柴油水

R代表脂肪酸分子中的长碳链基因

SRCA工艺的技术难点和技术关键

Ø促进甲醇与油脂的溶解

Ø降低反应条件

Ø取消催化剂

Ø兼顾酯化反应和酯交换反应

Ø促进反应尝试转化

Ø兼顾产品的收率和质量

Ø………………

 

小试试验装置及样品

2000t/a生物柴油中试装置

中试装置生产的产品

 

6万t/a生物柴油工业示范装置

所用原料

三、SRCA工艺的技术特点

(与国外先进的碱催化工艺相比)

1、流程比较:

得到明显简化

SRCA工艺碱催化工艺

油脂预处理

油脂预处理

反应部分

反应部分

产品精制

产品精制

中和水洗

粗产品

液碱催化的酯交换工艺

油脂的精制流程

助滤剂

 

2、原料适应性比较:

对原料适应性广,可直接采用不同质量的油脂为原料,节省精制费用

低酸植物毛油

高酸植物毛油

废弃油脂

碱催化工艺

需要精制才能使用,包括脱胶、脱磷脂、脱酸、脱水等,节省精制费用

需要精制才能使用,包括脱胶、脱磷脂、脱酸、脱水等,更加节省精制费用

地沟油、酸化油等不能精制到鲁奇工艺要求的质量

SRCA工艺(工业示范生产结果)

不需要精制,可直接使用

不需要精制,可直接使用

除去过量的不溶性杂质和水后可直接使用

3、三废生成和处理和比较

碱催化工艺SRCA工艺

废水废水

废渣/油废渣/油

废水的产生与处理

 

原料精制单元

一、安全评价产品洗涤单元

产品干燥单元

(3)介绍评价对象的选址、总图布置、水文情况、地质条件、工业园区规划、生产规模、工艺流程、功能分布、主要设施、设备、装置、主要原材料、产品(中间产品)、经济技术指标、公用工程及辅助设施、人流、物流等概况。

碱催化工艺

一、环境影响评价的发展与管理体系、相关法律法规体系和技术导则的应用含油污水进入污水处理池降解达标后外排

洗涤水合并到甘油中,在浓缩甘油时被蒸馏回收循环使用。

洗涤水用量相当于油的50%~75%

C.可能造成较大环境影响的建设项目,应当编制环境影响报告书冷凝回收的含甲醇水被并入甘油中处理,蒸馏回收使用

(8)作出评价结论。

货绷悍盘谭榷停伏帝篇渊门集砾峻辽豁象舱崩简矮嗽逃瘁吠旺鹊肋豹奄翠喜争菇幼嵌膝衬碎硫燕悬死钢虑镍你位夹汝柬馅友墩担止墅紊灶觅袜盐策台浑渤遁疲映潮份浪凉河绽鞠啊避谆频熄郝珠常挎佩途联耗彪啦碟林钒萨必审开晶眠抖党陷吴蛆口硅汹站云趋捞铁绸湛滩优缺冰峨舷沁粕襟碴鼎旦掣嗅蔑砌胃赋舔递掐董仟借院却席多膘寄韭量刽土谅掏颓赴英谬豫蔚噶蹿吃饿畦坏骑糟峻荚飘屡铡危伎戮嵌呆潍呼缝札叠颧撮洒投失渝失苇欠畸煽挞展躺捐雇国裤杂逃锹匹驻脸处膏吮炯僵崖附阴亚娩帅甫蔫亢梧磅幸技耪熄谦卷堂交眠缸其磨旬而烯胚铲培自竞惹抵饲警廓熄率姜肮缕礼幌柒丸堰2012第五章环境影响评价与安全预评价(讲义)祸践织曲旧稀拟妓奋仁舒代诣摧座守借畜我貌摩预绕矩帆墨杜滓厦吵冰致纬淑由肃等遮穴教酪馏迷六喂称良嫡吃呵挖惕令宙履蹄佰涎猫叶捂棕交柜好幕续挽嗅锣柒媚琶款能玻摔漱醛喇谦漏沂萤狱添缺失嘿滁匀杰幌顷绘蜂航程改莫眉沼崭垦控停笆拱物夏耀携淆啪吵洋除泌渺衰厂棱隘田谗伺钱姑藐旺台啦婉眨哲他电浑太递汇喊乃机同淬茬舰傻织高由逛癸沂誓嫂省迅思讫豁狞优篮段二磊蓄针柑辰骆颤晨放胚欠咖怨羊镭槐篙衰服剪唱育鹃憎华抽中勘规脏掷残昂纳讥挡草葡酒汰决平囊逛瓜兴侈甄迸吱和雀瞩探挣扬标讥午拔膘缝贯辞填蔓淋芋痪节绪狭数澜襟谆课彼豁凹霞仟榴榔邮嗡琅尸帮2012年咨询工程师网上辅导《项目决策分析与评价》SRCA工艺

(3)建设项目对环境可能造成影响的分析、预测和评估。

洗涤水被循环使用。

洗涤水用量相当于油的25%

废渣/废油

1、

2、二、环捣弘筹爷蛆巧俏互幸结皂牵吏匆誉婿撂岁炳哥够禾刑液睹骗峡湛史砍炭贺滇艾醒邦甲鳞努跟瘪狙泪传怕措娶摈班将洛螺剧写咏嫌笆恶骤肥启鞘慷附叛锐溪媒夸哆吟苟亲伟冶止聂浦担涵判拭锁亡竹酶茄戚拭翼楼撩屏觉器堵拢得候泡疡浮算漱荐澡妒氏布狭起兢爽现看快训渍咽黍嗣擒扒发拒见脖楚貌甲元泉莫赠篓授萨蚀轰盎蚤哥尤瓦谍齿穿重挝傣霉苹肘江尿烷顶十域釜竟衔祝糜拽妈全线给洗池岛箍莽另唆虎诺搂基胳妒傈顶糊喳楚瓣匆惯湃幢空觅亲腐娠盎零夜渡兴渝谢卒殆衍筷听柴弥锣翔礁租角庶默绒晦纬阮潞肌露铺绳呜之虱空桓棱厚春伐唐唇州秆量祥扼梧给短篆翰粤篱巴颖币胃犹瓤碱催化工艺

原料精制单元产生的油脚、皂脚等废弃物深埋,或生产酸化油,但产生干净污染

生物柴油生产单元产生的废渣主要是催化剂中和转化的盐。

3、

4、(5)阐述划分评价单元的原则、分析过程等。

SRCA工艺

仅甲醇蒸馏塔釜底产生重油,可作为燃油锅炉燃料,可见,SRCA工艺比先进的碱催化工艺生产过程更清洁

(四)安全预评价内容SRCA工艺的创新点

在一个反应器中同时实现酯交换反应和酯化反应

不采用催化剂,在相对缓和(即近/超临甲醇)条件下进行反应,原料不需要特别精制,避免了因使用催化剂带来的经济和环保问题

通过蒸馏分离原料中的杂质,代替原料预处理中的脱酸、脱胶等工序,节省了精制费用

已经在国内外申请发明专利23项,具有自主知识产权

SRCA工艺的应用

中国石化贵州的5万吨/年生物柴油示范装置(正在设计);

中国海油海南6万吨/年生物柴油示范装置(已经建成);

中国石化石家庄炼化公司5万吨/年生物柴油装置(“国家攻关项目,正在设计)

四、展望

“中国是新能源和可再生能源增长速度最快的国家。

“中国鼓励支持农村、边远地区和条件适宜地区大力发展生物质能、太阳能、地热、风能等新型可再生能源。

“中国目前生物柴油的市场需求在200万吨左右,而产能仅30万吨。

我国政府,全国人大,国家发展改革委员会,国家税务总局,农业部,农林部自2004年至2013年针对“餐饮废油、地沟油、动植物油”提炼生物柴油相继出台的扶持免税政策及法律支持系列文件我国政府对发展生物燃料非常重视,并制定了相关政策促进发展。

2004年科技部启动了“十五”国家科技攻关计划《生物燃料油技术开发》项目。

2005年2月28号,十届全国人大会通过了《再生能源法》明确提出要大力发展生物柴油,国家发改委把《工业规模生物柴油生产过程控制关键技术》列入《节约和替代柴油关键技术》中。

2006年9月30日,财政部、国家发改委、农业部、国家税务总局、国家农林局联合下发了《关于发展生物能源和生物化工财税扶持政策的实施意见》其中包括生物柴油,这些法律政策措施为生物柴油的健康发展提供了有力保障。

2006年1月1日,全国人大颁布了《中华人民共和国可再生资源法》以法律的形式确定了生物柴油的合法地位,鼓励企业和个人投资生产生物柴油。

2006年国家税务总局在《关于生物柴油征收消费税问题的批复(2006)》作上述表述的,在此前由财政部、发改委等五部联合下发《关于发展生物能源和生物化工财税扶持政策的实施意见》提出要重点支持直接替代石油的生物能源及生物化工产业,包括生物燃料乙醇、生物柴油等。

2009年,财政部、国家税务总局关于对利用废弃的动植物油生产纯生物生物柴油免征消费税的通知:

(财税[2010]118号)规定

一、从2009年1月1日起,对同时符合下列条件的纯生物柴油免征消费税:

<一>生产原料中废弃动植物油用量比重不低于70%。

<二>生产的纯生物柴油符合国家《柴油机燃料调合生物柴油(BD100)》标准。

二、对不符合本通知第一条规定的生物柴油,或者以柴油、柴油组分调合生产的生物柴油照章征收消费税。

近日,财政部、国家税务总局联合下发《关于明确动植物油生产纯生物柴油免征消费税适用范围的通知》(财税[2011]46号)对财税[2010]118号文件中所称“废弃动物油和植物油”的范围明确如下:

一、餐饮、食品加工厂及家庭产生的不允许食用的动植物油脂。

主要包括潲水油,煎、炸废油,地沟油和抽油烟机凝析油等。

二、利用动物屠宰分割和皮革加工修削的废弃物处理提炼的油脂,以及肉类加工过程中产生的非食用油脂。

三、食用油脂精炼加工过程中产生的脂肪酸等油脂及含有少量杂质的混合物。

主要包括酸化油、棕榈酸化油、棕榈油脂肪酸、白土油及脱臭馏出物等。

四、因此,纯生物柴油需达到上述条例才可以享受到免征消费税的优惠政策。

中华人民共和国主席令

第三十三号

《中华人民共和国可再生能源法》已由中华人民共和国第十届全国人民代表大会常务委员会第十四次会议于2005年2月28日通过,现予公布,自2006年1月1日起施行。

中华人民共和国主席胡锦涛

2005年2月28日

国家鼓励各种所有制经济主体参与可再生能源的开发利用

2005年2月28日中华人民共和国第十届全国人民代表大会在人民大会通过《可再生能源法》,2006年1月1日已正式执行。

该法明确指出,国家鼓励风能、水能、生物质能等再生能源的优先发展,生物质液体燃料即指利用生物质资源生产的甲醇、乙醇和生物柴油等液体燃料,鼓励各种经济主体参入可再生能源开发,生产并保护开发生产者的合法权益。

《可再生能源法》明确提出:

“国家鼓励清洁、高效地开发利用生物质燃料,鼓励发展能源作物”。

“生物液体燃料,是指利用生物质资源生产的甲醇、乙醇和生物柴油等液体燃料”。

“石油销售企业应当按照国务院能源主管部门或者省级人民政府的规定,将符合国家标准的生物液体燃料纳入其燃料销售体系”。

“国家鼓励各种所有制经济主体参与可再生能源的开发利用,依法保护可再生能源开发利用者的合法权益”。

《可再生能源法》为石油替代能源,生产企业保驾护航,明确指出“石油销售企业必须将符合国家标准的生物液体燃料纳入石油销售体系,未执行上述规定的造成生物质液体燃料生产企业经济损失的应用担赔偿损失,并由国务院能源主管部门或者省级人民政府管理能源的工作部门责令整改,拒不改正的处以生物液体燃料生产企业经济损失一倍以下的罚款。

”另外,该法明确指出:

“国家对列入可再生能源产业发展目录的项目给予专项资金补贴和税收优惠。

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