26．水泥是重要的建筑材料。
水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。
实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：
图0
回答下列问题：
（1）在分解水泥样品过程中，以盐酸为溶剂，氯化铵为助溶剂，还需加入几滴硝酸。
加入硝酸的目的是_____________________，还可使用____________代替硝酸。
（2）沉淀A的主要成分是________，其不溶于强酸但可与一种弱酸反应，该反应的化学方程式为_______________。
（3）加氨水过程中加热的目的是______。
沉淀B的主要成分为____、_____（写化学式）。
（4）草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为MnO
＋H＋＋H2C2O4―→Mn2＋＋CO2＋H2O。
实验中称取0.400g水泥样品，滴定时消耗了0.0500mol·L－1的KMnO4溶液36.00mL，则该水泥样品中钙的质量分数为____________。
26．
（1）将样品中可能存在的Fe2＋氧化为Fe3＋ H2O2
（2）SiO2（或H2SiO3） SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O（或H2SiO3＋4HF===SiF4↑＋3H2O）
（3）防止胶体生成，易沉淀分离 Al（OH）3 Fe（OH）3（4）45.0%
[解析]
（1）Fe3＋在pH较小时容易沉淀，所以加入HNO3的目的是将溶解液中可能存在的Fe2＋氧化为Fe3＋；H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋时不会引入杂质，故可利用H2O2来替代HNO3作氧化剂氧化Fe2＋。
（2）根据水泥的成分和相关的反应可知，沉淀为不溶于盐酸、硝酸的SiO2；SiO2与弱酸HF反应的化学方程式为SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O。
（3）加氨水能使金属阳离子生成氢氧化物沉淀，加热能使生成的微量胶体聚沉，故加氨水过程中加热的目的是防止胶体生成，易沉淀分离；加氨水前滤液中有四种金属阳离子，它们形成的碱的碱性由弱到强的顺序是Fe（OH）3、Al（OH）3、Mg（OH）2、Ca（OH）2，因此加热生成沉淀的主要成分是前两种：
Fe（OH）3、Al（OH）3。
（4）根据反应化学方程式可知5Ca2＋～5H2C2O4～2KMnO4，因此n（KMnO4）＝0.0500mmol/mL×36.00mL＝1.80mmol，n（Ca2＋）＝4.50mmol，因此水泥样品中钙的质量分数为
×100%＝45.0%。
27．丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。
回答下列问题：
（1）正丁烷（C4H10）脱氢制1丁烯（C4H8）的热化学方程式如下：
①C4H10（g）===C4H8（g）＋H2（g） ΔH1
已知：
②C4H10（g）＋
O2（g）===C4H8（g）＋H2O（g） ΔH2＝－119kJ·mol－1
③H2（g）＋
O2（g）===H2O（g） ΔH3＝－242kJ·mol－1
反应①的ΔH1为______kJ·mol－1。
图（a）是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图，x________0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是________（填标号）。
A．升高温度B．降低温度C．增大压强D．降低压强
（2）丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器（氢气的作用是活化催化剂），出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。
图（b）为丁烯产率与进料气中n（氢气）/n（丁烷）的关系。
图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势，其降低的原因是______。
（3）图（c）为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。
丁烯产率在590℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________；590℃之后，丁烯产率快速降低的主要原因可能是________________________。
27．
（1）＋123 小于 AD
（2）氢气是产物之一，随着n（氢气）/n（丁烷）增大，逆反应速率增大（3）升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类
[解析]
（1）根据盖斯定律可知，热化学方程式②－③可得①式，因此ΔH1＝ΔH2－ΔH3＝－119kJ/mol＋242kJ/mol＝＋123kJ/mol。
反应①是正向气体体积增大的反应，减压平衡正向移动，由图（a）可知，温度相同时，由0.1MPa变化到xMPa时丁烷的转化率增大，化学平衡正向移动，故x<0.1；由于反应①为吸热反应，温度升高时平衡正向移动，丁烯的平衡产率增大，A项正确、B项错误；反应①正向进行时体积增大，加压时平衡逆向移动，丁烯的平衡产率减小，C项错误，D项正确。
（2）由题意可知H2的作用是活化催化剂，同时是反应①的产物，因此会促使平衡逆向移动，随着n（氢气）/n（丁烷）增大，逆反应速率增大，丁烯产率下降。
（3）温度升高则反应速率加快，相同时间内生成的丁烯会更多，同时由于反应①是吸热反应，升高温度平衡正向移动，平衡体系中会含有更多的丁烯；当温度高于590℃时，因丁烯高温会裂解生成短链烃类，导致丁烯的产率降低。
28．水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。
某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。
实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。
记录大气压及水体温度。
将水样与Mn（OH）2碱性悬浊液（含有KI）混合，反应生成MnO（OH）2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，MnO（OH）2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2（2S2O
＋I2===2I－＋S4O
）。
回答下列问题：
（1）取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是________________。
（2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为________________。
（3）Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。
配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_____；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除____及二氧化碳。
（4）取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为__________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。
（5）上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏___（填“高”或“低”）。
28．
（1）使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差
（2）O2＋2Mn（OH）2===2MnO（OH）2（3）量筒 氧气
（4）蓝色刚好褪去 80ab （5）低
[解析]
（1）取水样时，若搅拌水体，会造成水底还原性杂质进入水样中，或者水体中的氧气因搅拌逸出，导致测定值与水体实际氧含量产生较大的误差。
（2）根据氧化还原反应原理，Mn（OH）2被氧气氧化为MnO（OH）2，由此可得化学方程式2Mn（OH）2＋O2===2MnO（OH）2。
（3）配制Na2S2O3溶液还需要的玻璃仪器是用于量取一定体积蒸馏水的量筒；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。
（4）被滴定溶液中含有I2与淀粉，溶液为蓝色，该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O2～2MnO（OH）2～2I2～4Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为ab×10－3mol×
×32g/mol÷0.1L＝0.08abg/L＝80abmg/L。
（5）终点读数时有气泡，气泡导致滴定所用的标准溶液体积读数偏小，导致测量结果偏低。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]
我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl（用R代表）。
回答下列问题：
（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为____________________。
（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是__________；氮元素的E1呈现异常的原因是________。
（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。
①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。
（填标号）
A．中心原子的杂化轨道类型
B．中心原子的价层电子对数
C．立体结构
D．共价键类型
②R中阴离子N
中的σ键总数为________个。
分子中的大π键可用符号
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为
），则N
中的大π键应表示为________。
③图（b）中虚线代表氢键，其中表示式为（NH
）N—H…Cl、_______、__________。
（4）R的晶体密度为dg·cm－3，其立方晶胞参数为anm，晶胞中含有y个[（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为________。
35．
（1）
（2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子
（3）①ABD C
②5 Π
③（H3O＋）O—H…N（N
） （NH
）N—H…N（N
）
（4）
（或
×10－21）
[解析]
（1）N原子位于第二周期ⅤA族，价电子是最外层电子，依据泡利不相容原理和洪特规则可知其电子排布图为
。
（2）根据图（a）可知，第一电子亲和能增大（除N外），同周期元素从左向右随着核电荷数增大，原子半径逐渐减小，结合一个电子释放的能量依次增大；N的2p轨道为半充满状态，原子相对稳定，故不易结合一个电子。
（3）①根据图（b）可知，阳离子是NH
和H3O＋，NH
的中心原子N含有4个σ键，孤电子对数为[（5－1）－（4×1）]/2＝0，价层电子对数为4，杂化轨道类型为sp3，H3O＋中心原子为O，含有3个σ键，孤电子对数为[（6－1）－3]/2＝1，价层电子对数为4，杂化类型为sp3，因含一对孤对电子，故空间构型为三角锥形，因此二者相同之处为A、B、D，不同之处为C；②图（b）N
中σ键的总数为5个，根据信息可知N
的大π键应表示为Π
；③图（b）中还含有的氢键是（H3O＋）O—H…N（N
）、（NH
）N—H…N（N
）。
（4）根据密度的定义可知dg/cm3＝
g/cm3，解得y＝
＝
。
36.[化学——选修5：
有机化学基础]
化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
图0
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2molNa反应。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为______________。
（2）B的化学名称为______________。
（3）C与D反应生成E的化学方程式为__________________________________。
（4）由E生成F的反应类型为____________________。
（5）G的分子式为________________。
（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1mol的L可与2mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为______________、______________。
36．
（1）
（2）2丙醇（或异丙醇）
（3）
（4）取代反应
（5）C18H31NO4
（6）6
[解析]
（1）A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A的结构简式为
；
（2）利用B的分子式和价键规律，结合B的峰面积比为6∶1∶1可知B的结构简式为CH3CH（OH）CH3，故化学名称为2丙醇（或异丙醇）；
（3）D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1molD可与1molNaOH或2molNa反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为
HOCH2CH2OCH（CH3）2和
反应生成E的反应为取代反应，故反应的化学方程式为
；
（4）结合F的分子式可知
和
发生反应生成F的反应类型为取代反应；
（5）利用有机物G的结构简式和价键规律可知其分子式为C18H31NO4；
（6）L是
的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1mol的L可与2mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当2个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当2个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当2个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为
。
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