高考化学山东卷.docx
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高考化学山东卷
2014年高考化学山东卷
7．下表中对应关系正确的是
A
CH3CH3+Cl2
CH3CH2Cl+HCl
CH2=CH2+HCl
CH3CH2Cl
均为取代反应
B
由油脂得到甘油
由淀粉得到葡萄糖
均发生了水解反应
C
Cl2+2Br‾=2Cl‾+Br2
Zn+Cu2+=Zn2++Cu
均为单质被还原的置换反应
D
2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑
Cl2+H2O=HCl+HClO
均为水作还原剂的氧化还原反应
【答案】B
【解析】A、CH2=CH2+HCl
CH3CH2Cl为取代反应，A错误；B、由油脂得到甘油，属于酯类的水解反应。
由淀粉得到葡萄糖，属于糖类的水解反应，B正确；C、Zn+Cu2+=Zn2++Cu的单质Zn化合价升高，被氧化，C错误；D、Cl2+H2O=HCl+HClO反应中H2O既不是氧化剂也不是还原剂，D错误。
8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小
D．
与
得电子能力相同
【答案】D
【解析】A、同主族元素最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱，A错误（没有指明是最高价）；B、核外电子排布相同的微粒可以是分子、原子或者离子，比如Na+、H2O、Ne、O2-四种微粒核外电子排布相同，但是他们的化学性质差别较大，B错误；C、Cl‾、S2‾、Ca2+、K+四种微粒核外电子排布相同，随着核电荷数增大，微粒半径逐渐较小，所以S2‾>Cl‾>K+>Ca2+、C错误；D、
与
属于同位素，都属于Cl元素，得点子能力相同，D正确。
9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是
A．FeOB.Fe2O3C.FeSO4D、Fe3O4
【答案】A
【解析】放出NO的反应属于氧化还原反应，只有+2价的铁元素才能与HNO3发生氧化还原反应，且+2价铁元素的含量越高，生成的NO就越多，所以FeO中+2价铁元素含量最高，答案选A。
10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是
A．配制溶液B．中和滴定
C．制备乙酸乙酯D．制取收集干燥氨气
【答案】C
【解析】A、该装置图代表配置一定物质的量浓度溶液的定容过程，定容过程中要用胶头滴管逐滴加入蒸馏水，A错误；B、根据图中的信息可知，该实验使用酸标液滴定碱待测液，所以酸标液应为酸式滴定管盛放，而图中的是碱式滴定管，B错误；C、制备乙酸乙酯需要加热，且要用饱和的Na2CO3溶液来处理产品，C正确；D、因为NH3的密度比空气小，且易和空气形成对流，所以在收集NH3时要把导气管的末端深入到试管底部，且在管口放置一团棉花，D错误。
11．苹果酸的结构简式为
，下列说法正确的是
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B．1mol苹果酸可与3molNaOH发生中和反应
C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1molH2
D．HOOC—CH2—CH（OH）—COOH与苹果酸互为同分异构体
【答案】A
【解析】A、苹果酸中含有羧基（-COOH）和羟基（-OH），二者都能发生酯化反应，A正确；B、1mol苹果酸中含有2mol羧基（-COOH），所以只能和2molNaOH发生中和反应，羟基（-OH）不和NaOH发生中和反应，B错误；C、羧基（-COOH）和羟基（-OH）都能和活泼金属Na发生反应，所以1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1.5molH2，C错误；D、HOOC—CH2—CH（OH）—COOH与
互为同一种物质，D错误。
12．下列有关溶液组成的描述合理的是
A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH4+、Cl‾、S2‾
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO42‾、I‾
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO3‾
D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO42‾
【答案】C
【解析】A、Al3+和S2-能发生双水解反应（2Al3++3S2‾+6H2O=2Al（OH）3↓+3H2S↑）而不能大量共存，A错误；B、在酸性条件下，ClO‾具有较强的氧化性，能把I‾氧化而不能大量共存，B错误；C项可以大量共存；D、中性溶液中，Fe3+能发生水解反应（Fe3++3H2O==Fe（OH）3↓+3H+）生成Fe（OH）3沉淀而不能大量共存，D错误。
13．已知某温度下CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol•L‾1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中
A．水的电离程度始终增大
B．c（NH4+）/c（NH3•H2O）先增大再减小
C．c（CH3COOH）与c（CH3COO‾）之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10mL时，c（NH4+）=c（CH3COO‾）
【答案】D
【解析】A、醋酸电离：
CH3COOH
CH3COO‾+H+，一水合氨电离：
NH3•H2O
NH4++OH‾，H2O的电离：
H2O
H++OH‾，所以开始滴加氨水时，水的电离程度增大（中和了醋酸电离出的H+），当二者恰好完全反应后，再滴加氨水，会抑制水的电离，使其电离程度减小，A错误；B、NH3•H2O的电离平衡常数Kb=
，所以
=
。
温度不变，Kb不变，但随着氨水的不断滴加，
逐渐增大，所以
始终减小，B错误；C、随着氨水的不断滴加，溶液的体积增大，c（CH3COOH）与c（CH3COO‾）之和逐渐减小，C错误；D、当加入氨水的体积为10mL时，CH3COOH和NH3•H2O恰好完全反应。
因为二者的电离常数相等，所以CH3COONH4呈中性，
，根据电荷守恒可知c（NH4+）=c（CH3COO‾），D正确。
29．（17分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2（g）+NaCl（s）
NaNO3（s）+ClNO（g）K1∆H<0（I）
2NO（g）+Cl2（g）
2ClNO（g）K2∆H<0（II）
（1）4NO2（g）+2NaCl（s）
2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常数K=（用K1、K2表示）。
（2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl2，10min时反应（II）达到平衡。
测得10min内
（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-1，则平衡后n（Cl2）=mol，NO的转化率а1=。
其它条件保持不变，反应（II）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率а2а1（填“>”“<”或“=”），平衡常数K2（填“增大”“减小”或“不变”。
若要使K2减小，可采用的措施是。
（3）实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。
含0.2molNaOH的水溶液与0.2molNO2恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol•L‾1的CH3COONa溶液，则两溶液中c（NO3‾）、c（NO2-）和c（CH3COO‾）由大到小的顺序为。
（已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4mol•L‾1，CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是。
a．向溶液A中加适量水b.向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水d..向溶液B中加适量NaOH
【答案】
（1）
（2）
（2）2.5×10-2；75%；>；不变；升高温度（3）c（NO3‾）>c（NO2-）>c（CH3COO‾）；b、c
【解析】
（1）（I）×2
（II）即可得到4NO2（g）+2NaCl（s）
2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g），所以平衡常数K=
；
（2）ClNO的浓度变化△c（ClNO）=7.5×10-2mol•L，所以ClNO的物质的量变化△n（ClNO）=0.15mol，所以Cl2的物质的量变化率△n（Cl2）=0.075mol，则平衡后n（Cl2）=0.1mol-0.075mol=0.025mol；转化的n（NO）=0.15mol，则NO的转化率а1=
=75%；其他条件保持不变，反应（II）在恒压条件下进行，则反应（II）的压强大于反应（I）的压强，则平衡有利于向正方向移动，所以平衡时NO的转化率а2>а1；因为温度不变，所以化学平衡常数不变；因为反应（II）的∆H<0，为放热反应，所以要减小化学平衡常数，就要使平衡向逆方向移动，可以采取加热的方法；
（3）根据盐类水解规律，越弱越水解，所以CH3COO‾的水解程度大于NO2-，故离子浓度大小是c（NO3‾）>c（NO2-）>c（CH3COO‾）;因为CH3COO‾的水解程度大于NO2-，所以溶液A的PH小于溶液B的PH。
a．向溶液A中加适量水（使A的PH减小），b．向溶液A中加适量NaOH（使A的PH增大），c．向溶液B中加适量水（使B的PH减小），d..向溶液B中加适量NaOH（使B的PH增大），只有bc满足题意。
30．（16分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al2Cl7—和AlCl4—组成的离子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。
（1）钢制品应接电源的极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极反应式为。
若改用AlCl3水溶液作电解液，则阴极产物为。
（2）为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6mol电子时，所得还原产物的物质的量为mol。
（3）用铝粉和Fe2O3做铝热反应实验，需要的试剂还有。
a．KClb.KClO3c.MnO2d.Mg
取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀H2SO4，滴加KSCN溶液无明显现象，（填“能”或“不能”）说明固体混合物中无Fe2O3，理由是（用离子方程式说明）。
【答案】
（1）负4Al2Cl7—+3
=Al+7AlCl4—H2
（2）3（3）b、d不能Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O2Fe3++Fe=3Fe2+（或只写Fe+2Fe3+=3Fe2+）
【解析】
（1）在钢制品上电镀铝时，即钢制品为镀件，电镀时作为阴极（与电源的负极相连）；在电镀时，阴极生成Al单质，所以电极反应为4Al2Cl7—+3
=Al+7AlCl4—；电镀时若用AlCl3作为电解液，则由水电离出的H+也能在阴极放点生成H2；
（2）用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层时，发生反应的方程式为2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑，该反应的还原产物是H2。
根据H2与转移电子数的关系：
H2~2
，所以H2的物质的量是3mol。
（3）铝热反应常用于冶炼高熔点的金属，并且它是一个放热反应其中镁条为引燃剂，氯酸钾为助燃剂，所以答案选bd；H2SO4与Fe2O3反应的离子方程式为Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O，铝热反应生成的Fe可将Fe3+还原为Fe2+，所以不能说明固体混合物中无Fe2O3。
31．（20分）工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq）（I）
2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l）（II）
S（s）+Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq）（III）
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若，则整个装置气密性良好。
装置D的作用是。
装置E中为溶液。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为。
（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择。
a．蒸馏水b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液d．饱和NaHCO3溶液
实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是。
已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是。
反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有。
a.烧杯b.蒸发皿c.试管d.锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2S2O3•5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。
利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作，现象和结论：
。
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解：
S2O32‾+2H+=S↓+SO2↑+H2O
供选择的试剂：
稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液
【答案】（20分）
（1）液柱高度保持不变；防止倒吸；NaOH（合理即得分）
（2）2:
1
（3）c控制滴加硫酸的速度（合理即得分）溶液变澄清（或混浊消失）；a、d
（4）取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质。
（合理即得分）
【解析】
（1）装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若液柱高度保持不变，则说明装置气密性良好；D瓶的作用相当于安全瓶，防止E瓶中的溶液倒吸；装置E放在最后应该起到尾气处理的作用，因为尾气中含有SO2、H2S等酸性有害气体，所以用碱性溶液（比如NaOH溶液、KOH溶液等）来吸收；
（2）根据烧瓶内发生的三个反应：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq）、2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l）、S（s）+Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq），可以得出如下关系式：
2Na2S~2H2S~3S~3Na2SO3，2molNa2S完全反应生成2molNa2SO3，所以还需要另外加入1molNa2SO3，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:
1；
（3）要观察观察SO2的生成速率，第一不能吸收或溶解SO2，第二不能和SO2发生反应，a．蒸馏水（SO2易溶于水），b．饱和Na2SO3溶液（与SO2发生反应），c．饱和NaHSO3溶液（溶解度较小且不发生反应）d．饱和NaHCO3溶液（与SO2发生反应），所以答案选c；SO2是由70%H2SO4和Na2SO3反应制取，所以为了SO2使缓慢进行烧瓶C，采取的操作是控制滴加硫酸的速度；可以直接加热的仪器有：
蒸发皿和试管，垫石棉网加热的仪器有烧杯和锥形瓶。
（4）样品中加入盐酸，Na2S2O3与稀盐酸反应（Na2S2O3+2HCl→2NaCl+S↓+SO2↑+H2O），静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质。
【选做部分】
32．（12分）【化学—化学与技术】
工业上用重铬酸钠（Na2Cr2O7）结晶后的母液（含少量杂质Fe3+）生产重铬酸钾（K2Cr2O7）。
工艺流程及相关物质溶解度曲线如图：
（1）由Na2Cr2O7生产K2Cr2O7的化学方程式为____________________________，通过冷却结晶析出大量K2Cr2O7的原因是____________________________。
（2）向Na2Cr2O7母液中加碱液调PH的目的是____________________________。
（3）固体A主要为__________________（填化学式），固体B主要为________（填化学式）。
（4）用热水洗涤固体A，回收的洗涤液转移到母液______（填“I”“II”或“III”）中，既能提高产率又可使能耗最低。
【答案】（12分）
（1）Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl；
低温下K2Cr2O7溶解度远小于其他组分，随温度的降低，K2Cr2O7溶解度明显减小。
（合理即得分）
（2）除去Fe3+
（3）NaCl；K2Cr2O7
（4）II
【解析】
（1）根据流程图可知，生成K2Cr2O7是在Na2Cr2O7母液加入KCl（s）后，所以反应的方程式为Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl；从溶解度曲线可以看出，低温下K2Cr2O7溶解度远小于其他组分，随温度的降低，K2Cr2O7溶解度明显减小，从而析出大量晶体；
（2）调节PH的目的是使母液中的杂质（Fe3+）变成氢氧化铁沉淀而除去；
（3）根据溶解度的大小，
高温浓缩时，NaCl析出，所以固体A主要为NaCl；冷却结晶时，K2Cr2O7析出，所以固体B主要为K2Cr2
O7；
（4）用热水洗涤固体NaCl，洗涤液中
含有NaCl，所以洗涤液转移到母液II中，既能提高产率又能使能耗最低。
33．（12分）【化学—物质结构与性质】
石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（图乙）
图甲石墨烯结构图乙氧化石墨烯结构
（1）图甲中，1号C与相邻C形成
键的个数为___________。
（2）图乙中，1号C的杂化方式是_________，该C与相邻C形成的键角_______（填“>”“<”或“=”）图甲中1号C与相邻C形成的键角。
（3）若将图乙所示的氧化石墨烯分散到H2O中，则氧化石墨烯可与H2O形成氢键的原子有_______（填元素符号）。
（4）石墨烯可转化为富勒烯（C60），某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M原子位于晶胞的棱上与内部，该晶胞中M原子的个数为______，该材料的化学式为______。
图丙
【答案】
（1）3
（2）sp3；＜（3）O、H（4）12；M3C60
【解析】
（1）由图可知，甲中，1号C与相邻C形成3个C-C键，形成σ键的个数为3，故答案为：
3；
（2）图乙中，1号C形成3个C-C及1个C-O键，C原子以sp3杂化，为四面体构型，而石墨烯中的C原子杂化方式均为sp2，为平面结构，则图乙中C与相邻C形成的键角＜图甲中1号C与相邻C形成的键角，故答案为：
sp3；＜；、
（3）水中的O电负性较强，吸引电子能力的强，易与氧化石墨烯中的O-H上的H形成氢键，氧化石墨烯中O与水中的H形成氢键，故答案为：
O、H；
（4）M原子位于晶胞的棱上与内部，棱上有12个M，内部有8个M，其个数为12×
+8=12，C60分子位于顶点和面心，C60分子的个数为8×
+6×
=4，M原子和C60分子的个数比为3：
1，则该材料的化学式为M3C60，故答案为：
12；M3C60。
34．（12分）【化学—有机化学基础】
3
对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
+CO
B
E
已知：
HCHO+CH3CHO
CH2=CHCHO+H2O。
（1）遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_______种。
B中含氧官能团的名称为_____________。
（2）试剂C可选用下列中的_____________。
a、溴水b、银氨溶液c、酸性KMnO4溶液d、新制Cu（OH）2悬浊液
（3）
是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_________________________________________________________。
（4）E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为______________________________________。
【答案】
（1）3醛基
（2）b、d
（3）
（配平不作要求）
（4）
【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与CH3CHO在碱性条件下反应生成B，B为
，①中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH，而C=C不能被氧化，再酸化得到D
，D与甲醇发生酯化反应生成E为
。
（1）能遇FeCl3溶液显紫色的有机物是酚类，含有酚羟基，将醛基（—CHO）中的氧原子拆分成-OH连接在苯环上，将碳原子与甲基连接形成-CH=CH2,连接在苯环上，二者可以是邻位、间位和对位关系，故符合条件的同分异构体有3种。
B中含氧官能团的名称是醛基。
（2）运用新信息可以推出B的结构简式是
，B转化为D需要将醛基氧化为羧基，但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应，故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液，故选b、d。
（3）有机物中的酯基是酚酯基，1mol完全反应消耗2molNaOH。
反应方程式为：
（4）E中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为：
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