（C）∆H>Q
（D）∆H与Q的关系不定
16.1分（3864）
下面哪一个公式表示了离子独立移动定律（C）
（A）α=Λm/Λ
（B）λ
=t
Λ
（C）λ
+=Λ
－λ
（D）Λm=k/c
二、填空题（共10题20分）
17.2分（4949）
电解工业中,为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电能效率,它的表达式是
___________________________电能效率=
_____________。
18.2分（4110）
常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为：
___Pb（s）+PbO2（s）+2H2SO4（aq）=2PbSO4（s）+2H2O（l）______。
19.2分（3900）
的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：
___
________________。
20.2分（4950）
电解工业中,为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电流效率,它指的是
____电流效率=
_________________________________。
21.2分（4285）
已知可逆电池Tl（Hg）│TlCl（s）│KCl（aq,c）│Hg2Cl2（s）│Hg（l）在25℃
时，电池反应的∆rSm为72.375J·K-1，∆H为–48780J，则电池可逆工作时吸
收的热量为______Qr=T∆S=21.57kJ·mol-1_______。
22.2分（3892）
CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：
_____
________________________。
23.2分（5113）
铜板上有一些铁的铆钉,长期暴露在潮湿的空气中,在_______铆钉______________
部位特别容易生锈。
24.2分（4934）
已知φ（Fe2+/Fe）=-0.440V,φ（Cu2+/Cu）=0.337V，在25℃,p时,
以Pt为阴极，石墨为阳极，电解含有FeCl2（0.01mol·kg-1）和CuCl2
（0.02mol·kg-1）的水溶液，若电解过程不断搅拌溶液，且超电势可忽略不计，则最
先析出的金属是____φ（Fe2+/Fe）=φ+RT/2F×ln0.01=-0.4992V
φ（Cu2+/Cu）=φ+RT/2F×ln0.02=0.2868V
最先析出的是Cu__。
25.2分（4909）
以Cu为电极，电解1mol·dm-3CuSO4溶液（pH=3）,则在阴极上的电极反应
________阴极：
Cu2++2e-→Cu↓_________________，阳极上的电极反应_____阳极：
Cu-2e-→Cu2+_________________。
已知：
H2在Cu电极上,η=0.5V,φ（Cu2+/Cu）=0.337V，
O2在Cu电极上,η=0V,φ（O2/H+,H2O）=1.229V。
26.2分（4816）
从理论上分析电解时的分解电压,E分解=_E分解=E可逆+η阴+η阳+IR_______________________,而且随电流
强度I的增加而__增加___________。
三、计算题（共3题20分）
27.10分（3692）
用两个银电极电解AgNO3溶液，通电一定时间后，库仑计中有5.432×10-5kgAg沉积下来。
经分析测定得知，电解后阴极区共有溶液2.767×10-2kg，其中含有AgNO32.326×10-4kg，另由中部取出1.948×10-2kg溶液，经分析其中含有AgNO31.326×10-4kg,,计算迁移数t（Ag+）和t（NO3-）。
[答]n（电）=5.034×10-4mol
n（后）=1.369×10-3mol
n（前）=1.107×10-3mol
n（迁）=2.414×10-4mol
t（Ag+）=n（迁）/n（电）=0.4795
t（NO3-）=0.5205
28.5分（4937）
Cd2+│Cd电极的标准电势为-0.403V，而Pt,H2│H+电极的交换电流密度为
j0=0.79mA·cm-2，问298K时，在含有Cd2+（a=1）和H+（a=1）的溶液中，需要多大
电流密度，才能使Cd2+离子在Pt电极上沉积出来?
（H+离子的传递系数α=0.5）
[答]
使氢电极极化至-0.403V
j=j0exp（nαFη/RT）=0.79exp（1×0.5×0.403/0.0257）
=2.01A/cm2
∴当电流密度达到2.01A/cm2以上时，Cd2+才开始沉积在阴极上。
29.5分（4560）
两个氢电极插在某一盐酸溶液中,电动势为0.0464V,设某一氢电极的氢气压力为
101.325kPa,则在298K时,另一氢电极的氢气压力为多少?
（写出所有可能的答案）
[答]Pt│H2（p1）│H+│H2（p2）│PtE=（RT）/（2F）ln（p1/p2）=0.0464V
若p1=101.325kPa,则p2=2.729kPa
若p2=101.325kPa,则p1=372.5kPa
四、问答题（共4题30分）
30.10分（3875）
有三种配合物A、B、C,它们是硝基氨合钴（Ⅲ）八面体配体的氯化物,可写为
[Co（Ⅲ）（NH3）x（NO2）y]Clz,但其中有一个配合物y=0,三种配合物分别是
1-1价、1-2价、1-3价电解质。
请根据摩尔电导的测定值,并根据盎萨格理论
Λm=Λ
－K
确定A、B、C三种配合物的型式,并写出分子式。
已知
c/mol·dm-3
Λm/（S·m2·mol-1）
A
B
C
0.00391
128.7
155.7
106.8
0.00781
123.1
147.9
102.9
[答]K值是电解质不同类型随浓度改变对电导的影响或者是在一定浓度范围内库仑
引力强弱的反映。
根据盎萨格公式K=（Λm,1-Λm,2）/（
－
）
由上式求得KA=216KB=301KC=150
即KB＞KA＞KC可得
B3-1型电解质[Co（Ⅲ）（NH3）6]Cl3
A2-1型电解质[Co（Ⅲ）（NH3）5（NO2）]Cl2
C1-1型电解质[Co（Ⅲ）（NH3）4（NO2）2]Cl
31.10分（4615）
在25℃时，利用下述反应设计电池，怎样才能使该可逆电池的电动势变为零？
H2（g,101.325kPa）+Cu2+[a（Cu2+）]─→2H+（a
）+Cu（s）
已知25℃时，Cu2+/Cu的标准电极电位为0.337V。
[答]
设计电池：
H2（g,101.325kPa）│HCl（a1）‖CuSO4（a2）│Cu（s）（2分）
E=E-RT/2F×ln[a2（H+）/a（Cu2+）]
=φ（Cu2+/Cu）-0.05916/2lg[a2（H+）/a（Cu2+）]（2分）
（1）对HCl而言：
a=（γ±）2（m/m）2，若取a+=a-，γ±=1
则（a+）2=（m/m）2（2分）
（2）对CuSO4而言：
a=（γ±）2（m/m）2，若取a+=a-，γ±=1
则a+=m/m（2分）
E=φ（Cu2+/Cu）-0.02958lg[（m（HCl））2/m（CuSO4）]
欲使E=0必须满足
（m（HCl））2/m（CuSO4）=2.48×1011（2分）
32.5分（4956）
在电流密度为0.1A·cm-2条件下,H2在Pb,Zn电极上的超电势分别为0.4V,0.75V，
已知：
φ（Pb2+/Pb）=-0.126V,φ（Zn2+/Zn）=-0.763V。
试写出在一混合溶液中插入Ni电极作为阴极电解时,混合电解质溶液（各个离子浓度均为1mol·dm-3）中离子析出顺序。
[答]Pb2+，H+，Zn2+
33.5分（4212）
判断下列两个电池的反应是否为可逆反应?
其电动势与KCl的浓度是否有关?
（1）Ag│Ag（s）│KCl（aq）│Hg2Cl2（s）│Hg（l）
（2）Hg（l）│Hg2Cl2（s）│KCl（aq）‖AgNO3（aq）│Ag
[答]电池
（1）反应Ag（s）＋
Hg2Cl2（s）─→AgCl（s）＋Hg（l）（1.5分）
电池
（2）反应Hg（l）＋Ag+＋Cl-─→
Hg2Cl2（s）＋Ag（s）（1.5分）
相互不为逆反应。
E1与KCl浓度无关,E2有关。
（2分）
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