天然产物复习题答案.docx
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天然产物复习题答案
天然产物化学与利用----复习题
一、解释下列名词:
1.二次代谢产物:
2.苷类:
3.苯丙素类化合物:
4.黄酮类化合物:
5.生物碱类化合物:
6.醌类化合物:
7.PH梯度萃取:
8.经验的异戊二烯法则:
9.生源的异戊二烯法则:
10.挥发油:
11.苷化位移
12.碱提取酸沉淀法
二、判断题:
1.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,且几乎存在与所以的绿色植物中,因此称之为一次代谢产物。
(√)
2.多羟基化合物与硼酸络合后,原来中性的可以变成酸性,因此可进行酸碱中和滴定。
(√)
3.判断一个化合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔点及选择三种适当的展开系统,在TLC或PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化合物。
(√)
4.有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
(√)
5.木脂素类化合物在紫外灯下常呈蓝色荧光,小分子的游离香豆素具有挥发性,还能升华。
(×)
6.检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用5%盐酸水溶液。
(×)
7.所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。
(×)
8.纸色谱分离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的Rf值大于苷的Rf值.(×)
9.某生物碱的碱性强,则它的Ka大。
(×)
10.青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。
(×)
11.挥发油经常与日光及空气接触,可氧化变质,使其比重加重,颜色变深,甚至树脂化。
(√)
12.与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。
(×)
13.川陈皮素因分子中含有较多的OCH3基团,故甚至可溶于石油醚中。
(√)
14.应用葡聚糖凝胶层析法分离蒽苷类成分,用70%MeOH液洗脱,先洗脱下来的是极性低的苷元,后洗脱下来的是极性高的苷。
(×)
15.异羟肟酸铁反应为香豆素类的特有反应。
(×)
16.黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。
(√)
17.单糖端基碳原子有D,L,α,β四种构型。
(×)
18.聚酰胺是分离黄酮类化合物的最佳吸附剂。
(×)
19.5,7,4’-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷具有黄色且有旋光性(√)
20.两种物质的分离因子100>β≥10,要达到基本分离须萃取1-3次。
(×)
21.活性碳是非极性吸附剂,在水对溶质表现出强的吸附能力。
(√)
21、2.7-甲氧基香豆素比7-羟基香豆素的荧光强。
(×)
22、使pKa=8的生物碱全部游离的pH10.0。
(√)
23、二氢黄酮在碱液中开环可变成相应异构体异黄酮。
(×)
24、麻黄碱、槟榔碱均与生物碱沉淀试剂不反应。
(×)
25、蒽醌化合物与醋酸镁形成的络合物具有不同颜色,据此可帮助决定羟基位置。
(√)
26、最常用的生物碱显色剂是碘化铋钾。
(√)
27、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。
(√)
28、蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
(×)
29、单糖成环后形成了一个新的手性碳原子称端基碳原子。
(√)
30、判断一个化合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统,在TLC或PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化合物。
(×)
三.选择题:
(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。
)
1、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的(B)
A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同
2、原理为氢键吸附的色谱是(C)
A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱
3、分馏法分离适用于(D)
A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分
4、与判断化合物纯度无关的是(C)
A.熔点的测定B.观察结晶的晶形C.闻气味D选两种以上色谱条件进行检测
5、不属亲脂性有机溶剂的是(D)
A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮
6、从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用(C)
A.回流提取法B.煎煮法C.渗漉法D.连续回流法
7.一般情况下,认为是无效成分或杂质的是(B)
A.生物碱B.叶绿素C.醌类D.黄酮
8.影响提取效率最主要因素是(B)
A.药材粉碎度B.温度C.时间D.细胞内外浓度差
9.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是(B)
A.洗脱剂无变化B.极性梯度洗脱C.碱性梯度洗脱D.酸性梯度洗脱
10.原理为分子筛的色谱是(B)
A.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱
11、可用于确定分子量的波谱是(C)
A.氢谱B.紫外光谱C.质谱D.红外光谱
12、(B)化合物的生物合成途径为甲戊二羟酸途径。
A甾体皂苷B萜类C生物碱类D蒽醌类
13.能使β-D-葡萄糖苷键水解的酶是(A)。
A纤维素酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以
14.苷原子不同时,酸水解的顺序是(B)
A.O-苷>S-苷>C-苷>N-苷B.N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
C.N-苷>S-苷>O-苷>C-苷D.C-苷>N-苷>O-苷>S-苷
15、最难被酸水解的是(D)
A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷
16、提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的(C)
A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.碳酸钠
17.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后(A)
A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加D.稳定性增加
18.Molisch反应的试剂组成是(B)
A.苯酚-硫酸B.α-萘酚-浓硫酸C.萘-硫酸D.β-萘酚-硫酸
19、β-D-葡萄糖苷的结构式是(R代表苷元)(D)
A.B.
C.D.
20.利用纸色谱进行混合物的分离时,固定相是(B)
A、纤维素B、滤纸所含的水
C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基
21.利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)
A、连续回流法B、加热回流法
C、透析法D、浸渍法
22.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用(D)。
A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法
23.鉴别香豆素首选的显色反应为(D)
A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟酸肟铁反应
24.香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为(B)
A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱
25.大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在(A)条件下进行的。
A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.亲脂性有机溶剂
26.合成青蒿素的衍生物,主要是解决了在(A)中溶解度问题,使其发挥治疗作用。
A.水和油B.乙醇C.乙醚D.酸或碱
27.季铵型生物碱分离常用(B)。
A.水蒸汽蒸馏法B.雷氏铵盐法C.升华法D.聚酰胺色谱法
28.中药紫草的主要有效成分为(B)
A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌
29.化合物醇溶液滴滤纸上,喷0.5%醋酸镁甲醇溶液,90℃加热5min,显橙黄-橙色的是(C)
A.1,8-二羟基蒽醌B.1,2-二羟基蒽醌C.1,3-二羟基蒽醌D.1,4-二羟基蒽醌
30.下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是(D)
A.B.C.D
31.专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是(B)
A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应D.醋酸镁反应
32、黄酮类化合物早期又称黄碱素,其碱性原子指(A)
A.1位O原子B.4位酮羰基C.5位羟基D.B环苯基
33.某类化合物在酸存在条件下,可与硼酸反应,生成亮黄色。
该类化合物为(A)
A.5-羟基黄酮B.吡喃香豆素C.六元内酯环强心苷D.吡咯类生物碱
34.美花椒内酯在结构分类上属于(C)
A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素D.其它香豆素
35.黄酮苷元呈平面型分子结构但水溶性较大的是(C)
A.黄酮B.黄酮醇C.查耳酮D.花青素
36.下列所示的化合物是(A )的生源。
A.萜类B.生物碱C.黄酮D.鞣质
37.维生素A是鱼油中的有效成分,其结构属于(D)类成分。
A.薁类B.环烯醚萜C.倍半萜D.二萜
38.紫杉醇结构属于( C)
A.单萜B.二倍半萜C.二萜D.倍半萜
39.90%以上的香豆素在(A)位有羟基或醚基。
A.7B.5C.8D.4
40.试样乙醇液加盐酸显红色,该试样可能含有(A)。
A.花青素B.二氢黄酮C.二氢黄酮醇D.黄酮
41.在常温下呈液态的生物碱是(D)。
A.毒芹碱B.蛇根碱C.喜树碱D.毛果芸香碱
42.具有颜色的生物碱是(A)。
A.小檗碱B.莨菪碱C.乌头碱D.苦参碱
43.生物碱在植物体内的存在状态多为(B)。
A.无机酸盐B.有机酸盐C.游离状态D.苷的形式
44.以下试剂中生物碱的沉淀试剂是(B)。
A.过碘酸-对硝基苯胺B.碘化铋钾C.三氯化铝D.四氢硼钾
45.由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为(D)。
A、气态B、液态C、固态D、结晶
46.Molish试剂的组成是(A)。
A.α-萘酚-浓硫酸B.β-萘酚-浓流酸C.氧化铜-氢氧化钠D.硝酸银-氨水
47.下列香豆素类化合物在UV灯下荧光强弱的顺序为(A)。
A.①②③④B.④③①②C.②①③④D.④③②①
48.在总游离蒽醌的乙醚液中,用5%Na2CO3水溶液可萃取到(B)。
A.带一个α-酚羟基的B.带一个β-酚羟基的
C.带两个α-酚羟基的D.不带酚羟基的
49.母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为(D)。
①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元
A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②
50.黄酮类化合物的基本碳架为(C)。
A.C6-Cl-C6B.C6-C2-C6C.C6-C3-C6D.C6-C4-C6
51.下列化合物中,碱性最强的是( D )。
A.吡啶B.异喹啉C.2-甲基-甲基吡咯D.小檗碱
四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类:
1.2.
一级分类:
___苯丙素_____一级分类:
____萜类______
二级分类:
____香豆素____二级分类:
____二萜______
3.4.
一级分类:
____萜类_____一级分类:
____生物碱__________
二级分类:
_____单萜_____二级分类:
___吡啶类生物碱_______
5.6.
一级分类:
___萜类_______一级分类:
_____苷_____
二级分类:
__环烯醚萜(单萜)__二级分类:
_____硫苷_____
7.8.
一级分类:
______醌类_____一级分类:
_____黄酮_____
二级分类:
_____蒽醌______二级分类:
_____黄酮_________
9.10.
一级分类:
_____生物碱_____一级分类:
___苯丙素______
二级分类:
___嘌呤类生物碱_____二级分类:
___木脂素______
11.12.
一级分类:
_____生物碱_____一级分类:
___生物碱_______
二级分类:
____吡咯类生物碱__二级分类:
__吡咯类生物碱__
13.14.
一级分类:
____苯丙素____一级分类:
___萜类_______
二级分类:
_____香豆素___二级分类:
____单萜_______
15.16.
一级分类:
____生物碱__________一级分类:
____醌类_____
二级分类:
____吡咯类生物碱____二级分类:
_____蒽醌_____
17.18.C
一级分类:
___黄酮类_____一级分类:
____黄酮类___
二级分类:
____查耳酮______二级分类:
__二氢黄酮类__
19.20.
一级分类:
___苯丙素_____一级分类:
____黄酮____
二级分类:
___苯丙酸苷___二级分类:
__二氢黄酮__
五、用物理或学方法区别下列各组化合物:
(答案不一定唯一;在考试中按照8、9的模式作答)
1.
NaBH4反应A(+)B(-)C(-);醋酸铅A(-)B(+)C(-)
2.
NaOH反应A(+)B(-)C(-);异羟污酸铁反应A(-)B(+)C(-)
3.
在碱液环境中与Gibbs试剂或Emerson试剂A(+)B(-)
4.
与无色亚甲基蓝反应A(-)B(+)C(+);活性次甲基试剂(如乙酰醋酸酯、丙二酸酯)B(+)C(-)
5.
醋酸镁的甲醇溶液A(橙黄色-橙色)B(蓝色-蓝紫色)C(-)
6.
NaBH4反应A(-)B(-)C(+);锆-枸橼酸A(退色)B(不退色)
7.
用PH剂测三者的PH值A>C>B
8、
ABC
将上述四成分分别溶于乙醇溶液中,加α-萘酚—浓硫酸试剂,产生紫色环的是C。
将其余二成分,将A和B分别进行碱水解后,用Gibb′s试剂,产生蓝色的是B,另一个为A。
9、
ABC
将上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液,分别加Molish试剂,产生紫色环的为C。
六、分析比较:
1、比较下列化合物的碱性强弱:
(C)>(A)>(B)>(D).
2、有下列四种黄酮类化合物ABC
A、R1=R2=H
B、R1=H,R2=Rham
C、R1=Glc,R2=H
D、R1=Glc,R2=Rham
其中,Glc为葡萄糖、Rham为鼠李糖
比较其酸性及极性的大小:
酸性(A)>(C)>(B)>(D)
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:
聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),Rf值(D)>(C)>(B)>(A)
3、以聚酰胺柱色谱分离下列化合物,以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序:
(C)→(A)→(B)
ABC
4、下列化合物水溶性强→弱顺序:
C>B>A
ABC
5.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:
D>C>A>B
理由:
因为c是仲胺,氮原子是sp3杂化,a是亚胺,是sp2杂化;SP3>SP2>SP;b为酰胺结构;醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基,N原子质子化成季铵碱,碱性较强
6.用聚酰胺柱层分离下述化合物,以稀甲醇—甲醇洗脱,其出柱先后顺序为(C)→(A)→(D)→(B)
7.比较下列化合物在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序:
(A)>(D)>(A)>(B).
8.比较下列化合物的酸性强弱:
(B)>(A)>(C)>(D)。
七、提取分离:
1.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按下列流程分出,试问各自应在何部位提取物中出现?
为什么?
CADB
2.从大黄中提取分离到6种化合物,根据下列流程将每种成分可能出现的部位填入题后括号中,并解释其分离过程的原理。
A()B()C()
D()E()F()
八、结构鉴定
有一黄色针状结晶,mp285.6℃(Me2CO),FeCl3反应(+),HCl-Mg反应(+),Molish反应(—),ZrOCl2反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl2反应(—)。
EI-MS给出分子量为284。
其UV光谱数据如下:
UVλmaxnm:
带Ⅱ带Ⅰ
MeOH,266.6328.2;
+MeONa,267.0365.0;
+NaOAc,267.0362.6;
+NaOAc/H3BO3,266.6,331.0;
+AlCl3,266.6370.0;
+AlCl3/HCl,266.6377.8.
试回答下列各问:
(1)该化合物为黄酮类化合物,根据HCl-Mg反应(+)
(2)是否有3-羟基无,根据三氯化铝-盐酸光谱与甲醇光谱比较,化合物Ⅰ的带Ⅰ由328.2nm移至377.8nm,说明无3-羟基。
(3)是否有5-羟基有,根据三氯化铝-盐酸光谱与甲醇光谱比较,化合物Ⅰ的带Ⅰ由328nm移至377.8nm,红移了49nm,说明有5-羟基。
(4)是否有邻二羟基无,根据乙酸钠-硼酸光谱与甲醇光谱相比较,带Ⅰ由328nm移至331nm,红移3nm,说明B环无邻二酚羟基。
(6)写出该物质的结构式。
2.从中药柴胡中分离得到山柰苷,经酸水解后,用PC检出有鼠李糖,山柰苷及山柰酚的紫外光谱数据如下:
山柰苷山柰酚
UVλmax(nm)带II带I带II带I
MeOH265345267367
NaOMe265388278416(分解)
AlCl3275399268424
AlCl3/HCl275399269424
NaOAc265399276387
NaOAc/H3BO3265345267367
写出该物质的结构式。
山柰酚3,7-二鼠李糖苷