C．NH3>PH3
D．C（CH3）4>CH3CH2CH2CH2CH3
解析 A、B项属于无氢键存在的分子结构相似的情况，相对分子质量大的熔、沸点高；C选项属于分子结构相似的情况，但存在氢键的熔沸点高；D项属于相对分子质量相同，但分子结构不同的情况，支链少的熔、沸点高。
答案 C
5．NaF、NaI和MgO均为离子晶体，有关数据如下表：
物质
①NaF
②NaI
③MgO
离子电荷数
1
1
2
键长（10－10m）
2.31
3.18
2.10
试判断，这三种化合物熔点由高到低的顺序是（ ）
A．①>②>③ B．③>①>②
C．③>②>①D．②>①>③
解析 NaF、NaI、MgO均为离子晶体，它们熔点高低由离子键强弱决定，而离子键的强弱与离子半径和离子电荷数有关，MgO中键长最短，离子电荷数最高，故离子键最强，熔点最高。
答案 B
6．下列各组物质中，按熔点由低到高的顺序排列正确的是（ ）
①O2、I2、Hg ②CO、KCl、SiO2 ③Na、K、Rb ④Na、Mg、Al
A．①③B．①④
C．②③D．②④
解析 ①中Hg在常温下为液态，而I2为固态，故①错；②中SiO2为原子晶体，其熔点最高，CO是分子晶体，其熔点最低，故②正确；③中Na、K、Rb价电子数相同，其原子半径依次增大，金属键依次减弱，熔点逐渐降低，故③错；④中Na、Mg、Al价电子数依次增多，原子半径逐渐减小，金属键依次增强，熔点逐渐升高，故④正确。
答案 D
7．参考下表中物质的熔点，回答有关问题：
物质
NaF
NaCl
NaBr
NaI
NaCl
KCl
RbCl
CsCl
熔点/℃
995
801
755
651
801
776
715
646
物质
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
SiCl4
GeCl4
SnCl4
PbCl4
熔点/℃
－90.4
－70.4
5.2
120
－70.4
－49.5
－36.2
－15
（1）钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点与卤素离子及碱金属离子的__________有关，随着__________的增大，熔点依次降低。
（2）硅的卤化物的熔点及硅、锗、锡、铅的氯化物的熔点与__________有关，随着__________增大，__________增大，故熔点依次升高。
（3）钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高得多，这与__________有关，因为_____________________________，故前者的熔点远高于后者。
解析 分析表中的物质和数据：
NaF、NaCl、NaBr、NaI均为离子晶体，它们的阳离子相同，阴离子随着离子半径的增大，离子键依次减弱，熔点依次降低。
NaCl、KCl、RbCl、CsCl四种碱金属的氯化物均为离子晶体，它们的阴离子相同，阳离子随着离子半径的增大，离子键逐渐减弱，熔点依次降低。
SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4四种硅的卤化物均为分子晶体，它们的结构相似，随着相对分子质量的增大，分子间作用力逐渐增强，熔点依次升高。
SiCl4、GeCl4、SnCl4、PbCl4四种碳族元素的氯化物均为分子晶体。
它们的组成和结构相似，随着相对分子质量的增大，分子间作用力逐渐增强，熔点依次升高。
答案
（1）半径 半径
（2）相对分子质量 相对分子质量 分子间作用力
（3）晶体类型 钠的卤化物为离子晶体，而硅的卤化物为分子晶体
考点3
常见晶体结构的分析
1.原子晶体（金刚石和二氧化硅）
键角为109°28′，每个最小的环上有6个碳原子。
SiO2（正四面体）键角（O—Si键）为109°28′，每个最小的环上有12个原子，其中，有6个Si和6个O。
2．分子晶体（干冰）
每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有12个。
3．离子晶体
（1）NaCl型。
在晶体中，每个Na＋同时吸引6个Cl－，每个Cl－同时吸引6个Na＋，配位数为6。
每个晶胞4个Na＋和4个Cl－。
（2）CsCl型。
在晶体中，每个Cl－吸引8个Cs＋，每个Cs＋吸引8个Cl－，配位数为8。
（3）晶格能。
①定义：
气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，单位kJ/mol，通常取正值。
②影响因素：
a．离子所带电荷：
离子所带电荷越多，晶格能越大。
b．离子的半径：
离子的半径越小，晶格能越大。
③与离子晶体性质的关系：
晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，且熔点越高，硬度越大。
4．金属晶体
（1）金属键——电子气理论。
金属阳离子与自由电子间的强相互作用。
（2）金属晶体的几种典型堆积模型。
堆积模型
采纳这种堆积
的典型代表
空间利
用率
配位数
晶胞
简单立方
Po
52%
6
钾型
（体心立方）
Na、K、Fe
68%
8
镁型
（六方最密）
Mg、Zn、Ti
74%
12
铜型
（面心立方）
Cu、Ag、Au
74%
12
题组训练
8．下列是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞示意图（未按顺序排序）。
与冰的晶体类型相同的是________（填选项字母）。
解析 冰属于分子晶体，干冰、碘也属于分子晶体；B为干冰晶胞，C为碘晶胞。
答案 BC
9．
（1）将等径圆球在二维空间里进行排列，可形成密置层和非密置层。
在图1所示的半径相等的圆球的排列中，A属于________层，配位数是________；B属于________层，配位数是________。
（2）将非密置层一层一层地在三维空间里堆积，得到如图2所示的一种金属晶体的晶胞，它被称为简单立方堆积，在这种晶体中，金属原子的配位数是________，平均每个晶胞所占有的原子数目是________。
（3）有资料表明，只有钋的晶体中的原子具有如图2所示的堆积方式。
钋位于元素周期表的第________周期第________族，元素符号是________，最外电子层的电子排布式是________。
答案
（1）非密置 4 密置 6
（2）6 1
（3）六 ⅥA Po 6s26p4
10．根据图回答问题：
（1）A图是某离子化合物的晶胞（组成晶体的一个最小单位），阳离子位于中间，阴离子位于8个顶点，该化合物中阳、阴离子的个数比是______。
（2）B图表示构成NaCl晶体的一个晶胞，通过想象与推理，可确定一个NaCl晶胞中含Na＋和Cl－的个数分别为__________、__________。
（3）钇钡铜复合氧化物超导体有着与钙钛矿相关的晶体结构，若Ca、Ti、O形成如C图所示的晶体，其化学式为__________。
（4）石墨晶体结构如D图所示，每一层由无数个正六边形构成，则平均每一个正六边形所占有的碳原子数为__________，C—C键数为__________。
（5）晶体硼的基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体的原子晶体，如E图。
其中含有20个等边三角形和一定数目的顶角，每个顶角上各有1个原子。
试观察E图，推断这个基本结构单元所含硼原子个数、键角、B—B键的个数依次为__________、__________、__________。
解析
（1）阳离子数＝1，阴离子数＝8×＝1，即＝。
（2）Na＋＝8×＋6×＝4，Cl－＝12×＋1＝4。
（3）Ca原子数＝8×＝1，Ti原子数＝1，O原子数＝12×＝3，所以化学式为CaTiO3。
（4）C原子数＝6×＝2，C—C键数＝6×＝3。
（5）B原子数＝20×3×＝12，等边三角形的键角为60°，B—B键数＝20×3×＝30。
答案
（1）11
（2）4 4
（3）CaTiO3
（4）2 3
（5）12 60° 30
考点4
有关晶体的计算
1.晶胞中微粒个数的计算
用均摊法解析晶体的计算
均摊法：
是指每个图形平均拥有的粒子数目。
如某个粒子为n个图形（晶胞）所共有，则该粒子有属于一个图形（晶胞）。
（1）长方体形（正方体形）晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献
①处于顶点的粒子，同时为8个晶胞共有，每个粒子对晶胞的贡献为。
②处于棱上的粒子，同时为4个晶胞共有，每个粒子对晶胞的贡献为。
③处于面上的粒子，同时为2个晶胞共有，每个粒子对晶胞的贡献为。
④处于体内的粒子，则完全属于该晶胞，对晶胞的贡献为1。
（2）非长方体形（正方体形）晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。
如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点（1个碳原子）对六边形的贡献为1/3。
2．晶体的密度及微粒间距离的计算
若1个晶胞中含有x个微粒，则1mol晶胞中含有xmol微粒，其质量为xMg（M为微粒的相对“分子”质量）；又1个晶胞的质量为ρa3g（a3为晶胞的体积），则1mol晶胞的质量为ρa3NAg，因此有xM＝ρa3NA。
题组训练
11.如图是甲、乙、丙三种晶体的晶胞，则甲晶体中x与y的个数比是________，乙中a与b的个数比是________，丙中一个晶胞中有________个c离子和________个d离子。
解析 甲中N（x）：
N（y）＝1：
＝2：
1；乙中N（a）：
N（b）＝1：
＝1：
1；丙中N（c）＝12×＋1＝4，N（d）＝8×＋6×＝4。
答案 2：
1 1：
1 4 4
12．下图为离子晶体空间构型示意图：
（阳离子，阴离子）以M代表阳离子，以N表示阴离子，写出各离子晶体的组成表达式：
A________、B________、C________。
解析 在A中，含M、N的个数相等，故组成为MN；在B中，含M：
×4＋1＝（个），含N：
×4＋2＋4×＝（个），MN＝＝13；在C中含M：
×4＝（个），含N为1个。
答案 MN MN3 MN2
13．某离子晶体的晶胞结构如图所示，X（）位于立方体的顶点，Y（○）位于立方体的中心。
试分析：
（1）晶体中每个Y同时吸引______个X。
（2）该晶体的化学式为________。
（3）设该晶体的摩尔质量为Mg·mol－1，晶体的密度为ρg·cm－3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体中两个距离最近的X之间的距离为________cm。
解析
（1）从晶胞结构图中可直接看出，每个Y同时吸引4个X。
（2）在晶胞中，平均包含X：
4×＝，平均包含Y：
1，所以在晶体中X和Y的个数之比为12，晶体的化学式为XY2或Y2X。
（3）摩尔质量是指单位物质的量的物质的质量，数值上等于该物质的相对分子（或原子）质量。
由题意知，该晶胞中含有1/2个XY2或Y2X，设晶胞的边长为acm，则有ρa3NA＝M，a＝，则晶体中两个距离最近的X之间的距离为cm。
答案
（1）4
（2）XY2或Y2X （3）
14．镧镍合金、铜钙合金及铈钴合金都具有相同类型的晶胞结构XYn，它们有很强的储氢能力，其中铜钙合金的晶胞结构如右图。
试回答下列问题：
（1）在周期表中Ca处于周期表________区。
（2）铜原子的基态原子核外电子排布式为________________。
（3）已知镧镍合金LaNin晶胞体积为9.0×10－23cm3，储氢后形成LaNinH4.5的合金（氢进入晶胞空隙，体积不变），则LaNin中，n＝________（填数值）；氢在合金中的密度为__________。
解析
（1）Ca位于第四周期第ⅡA族，处于s区。
（2）Cu的外围电子构型是3d104s1，而不是3d94s2。
（3）铜、钙合金中，N（Cu）＝12×＋6×＋6＝15。
N（Ca）＝12×＋2×＝3，＝＝，所以n＝5，即LaNi5H4.5。
ρ·9.0×10－23cm3·NA＝M，其中氢在合金中的密度为≈0.083g·cm－3。
答案
（1）s
（2）[Ar]3d104s1
（3）5 0.083g·cm－3
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