漂白剂的测定.docx

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漂白剂的测定

漂白剂的测定

在食品的加工生产中，为了使食品保持特有的色泽，常加入漂白剂，依靠其所具有的氧化或还原能力来抑制，破坏食品的变色因子，使食品褪色或免于发生褐变。

一般在食品的加工过程中要求漂白剂除对食品的色泽有一定作用外，对食品的品质、营养价值及保存期均不应有不良的改变。

漂白剂从作用机理分为两类：

（1）还原型（SO2、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等）；

（2）氧化型（H2O2、次氯酸等）

测定还原型漂白剂的方法有：

（1）盐酸副玫瑰苯胺比色法（国标法）；

（2）滴定法（中和法）；（3）碘量法；（4）极谱法；（5）高效液相色谱法

测定氧化型漂白剂的方法有：

（1）滴定法；

（2）比色定量法；（3）高效液相色谱法；（4）极谱法

对漂白剂的使用，可单一使用，也可混合使用。

随着进出口贸易的不断扩大，外国食品不断进入我国市场，日本近几年正使用一种混合漂白剂，其成分为次亚硝酸钠70%、亚硫酸氢钠14%、无水焦磷酸3%、聚磷酸钠8%、偏磷酸钠3%、无水碳酸钠2%。

这种混合漂白剂比上述任一单独漂白剂效果稳定，同时防止食品变色及褪色。

我国国家标准规定：

饼干、食糖、粉丝、粉条残留SO2含量不得超过50mg/㎏；蘑菇罐头、竹笋、葡萄酒等不得超过25mg/㎏。

SO2本身没有营养价值，不是食品不可缺少的成分，如果使用量过大，对人体的健康会带来一定的影响。

当溶液为0.5-1%时，即产生毒性，一方面有腐蚀作用，另一方面破坏血液凝结作用并生成血红素，最后神经系统发生麻痹现象。

在漂白剂的测定中我们只讲还原型SO2的测定，对于还原型SO2的测定，目前多数采用对品红比色法测定。

一、酸漂副品红比色法-对品红比色法（盐酸副玫瑰苯胺比色法）

比色法在我们国内用的较多，这种方法关键是把样品中SO2提取出来，常用四氯汞钠做萃取液（主要是在分析中为了避免SO2的损失，常以Na2HgCl4作吸收液）。

1、原理

HgCl2+2NaCl→Na2HgCl4（吸收液）

Na2HgCl4+SO2+H2O→[HgCl2SO3]2-+2H++2NaCl

[HgCl2SO3]2-+HCHO→HgCl2+HOCH2·SO3H

3HOCH2SO3H+酸漂副品红→聚玫瑰红甲基磺酸（紫红色络合物）

吸收液用氯化汞与氯化钠作用生成四氯汞钠，当样品中的SO2与吸收液作用之后，生成一种稳定的络合物（可防止SO2的损失），这种络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，颜色的深浅与SO2浓度成正比，可在580nm下比色测定。

2、操作步骤

⑴样品处理

1）水溶性固体样品的处理（各种罐头类样品）

称取捣碎均匀样10g→用少量水溶解后转移到100ml容量瓶中→加0.5NNaOH4ml→摇匀→加0.5NH2SO44ml→加Na2HgCl420ml→定容100ml→过滤备用

2）淀粉类样品的处理（粉条、粉皮等）

称取粉碎均匀样10g→少量水溶解转移到100ml容量瓶中→加Na2HgCl420ml→浸泡4小时以上（若上层液不澄清，要加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml）→用水定容→过滤备用

3）液体样品处理

吸取样液10ml→于100ml容量瓶中→加Na2HgCl420ml→定容→过滤备用

⑵标准曲线的绘制

25ml比色管123456

SO2标液2μg/ml0.01.02.03.04.05.0ml

1ml0.2%甲醛1ml

显色剂1ml

吸收液1098765ml

定容→静置15分钟→于580nm处测定→绘制标准曲线

⑶样品分析

吸滤液5ml→比色管中→加吸收液5ml→加0.2%甲醛1ml→显色剂1ml→混匀→定容静置15分钟→于580nm测定→根据样品的波长从标准曲线查相应SO2含量

3、注意事项

⑴此反应的最适反应温度为20-25℃，温度低灵敏度低，所以标准系列管和样品在相同温度下显色；

⑵反应温度如果为15-16℃，静置时间需延长为20分钟；

⑶盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅；加入量少，显色深，所以配制试剂时一定要按操作进行；

⑷甲醛浓度在0.15-0.25%时，颜色稳定，所以应选择0.2%甲醛溶液；

⑸测定样品颜色较深的样品，可用10%活性炭脱色；

⑹样品加入Na2HgCl4吸收液于100ml容量瓶中加水至刻度，摇匀，此液在24小时内很稳定，否则于4℃可使用一周；

⑺此法测SO2采用HgCl2毒性很强，故实验时应注意安全。

近几年有科技报道采用EDTA（乙二胺四乙酸）试剂代替四氯汞钠，但此实验我们没有证实过。

以上我们讲了SO2的测定原理、方法及注意事项。

对于SO2的测定，目前在国外不采用四氯汞钠吸收液，而是采用通气法测定，下面我们简单提示一下；

日本采用的分析方法：

样品→酸化H+→通气（空气和氯气）→加热→双层冷凝管（可排除有机酸与挥发酸的干扰）→SO2→通过吸收液H2O2→H2SO3→氧化→H2SO3→

（1）中和法测定;

（2）重量法测定.

美国分析方法：

样品→酸化→蒸馏→SO2→通过吸收液H2O2→H2SO3→氧化→H2SO3→

（1）中和法测;

（2）重量法测

日本采用双层冷凝管可排除有机酸和挥发性物的干扰，在我国有的科研单位，也有用通气法测SO2，但是比较简单，主要是一些挥发性气体与有机物全都在里面，不能排除干扰，误差较大，所以我国采用比色法测定SO2的残留量，而美国采用酸化蒸馏后用中和法测SO2，与我们讲义上的中和滴定法一样。

二、中和滴定法

原理：

亚硫酸盐在酸性条件下加热，蒸出二氧化硫，然后用双氧水溶液吸收并氧化成硫酸，再用标准碱溶液滴定至终点橄榄色，然后根据消耗碱液计算出样品中SO2的含量。

我国为什么不采用中和滴定法作为国标，而是采用比色法为国标，且比色法中四氯汞钠又有毒性，这主要是因为中和法测SO2在样品处理时较麻烦，而且要通入N2，条件比较苛刻，所以采用比色法测定SO2，且准确度也较高。

蘑菇罐头中漂白剂的测定

——盐酸副玫瑰苯胺比色法

一、目的与要求：

1、掌握盐酸副玫瑰苯胺比色法测定S02的方法与原理。

2、熟悉72I型分光光度计的工作原理和使用方法。

二、原理：

二氧化硫被四氯汞钠吸收液吸收后，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，并经分子重排后，生成紫红色的络合物。

颜色的深浅与二氧化硫的浓度成正比，可以比色测定。

反应式如下：

三、试剂及仪器

（1）四氯汞钠吸收液：

称取氯化汞（HgCl2）27.2，氯化钠11.7克，溶于水中并稀释至1000毫升，放置过夜，过滤后使用。

（2）显色计：

融解盐酸福玫瑰苯胺100毫克于200毫升水中，加40毫升浓盐酸，定容至500毫升，置于棕色瓶中。

（3）2％甲醛溶液：

吸取37-40％甲醛5毫升于水中，并稀释至100毫升。

（4）1％淀粉指示剂。

（5）冰醋酸。

（6）蛋白质沉淀剂。

a）饱和硼砂溶液：

溶解约25克硼砂于500毫升水中．

b）硫酸锌溶液溶解150克硫酸锌于500毫升水中。

（7）0.1N碘溶液。

（8）0.1N硫氏硫酸钠标准溶液。

并稀释至

（9）二氧化硫标准溶液：

称取0.5克亚硫酸氢钠溶于200毫升四氯汞钠吸收液中，放置过夜。

上清液用定量滤纸过滤备用，按下法进行标定。

取10毫升亚硫酸氢钠四氯汞钠溶液于250毫升碘价瓶中，加水100毫升，加入0.1N碘溶液20毫升，冰醋酸5毫升，摇匀，用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定到淡黄色，加入1％淀粉指示剂5-6滴，继续滴定至无色。

空白试验于250毫升碘价瓶中加A300毫升水，按上述步骤同样操作。

SO2（毫克/毫升）＝（V1-V2）/10×N×32.03

V1；空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（m1）

V2：

标准消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（m1）

N：

硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度

32.03：

0.1N硫代硫酸钠溶液1毫升相当于二氧化硫的量（毫克）

根据计算结果，用吸收液稀释成1毫升相当于2微克的二氧化硫。

此应用液于4℃冰箱中保存，可供一周内使用。

（10）分光光度计

（1）样品处理：

称取经捣碎蘑菇样品20克，加入饱和硼砂溶液5毫升，硫酸锌2毫升，搅拌均匀，移入100毫升容量瓶中，加水至刻度。

过滤，滤液供测定用（滤液必须澄清，否则要重复过滤数次）。

（2）标准曲线的绘制：

吸取每毫升相当于2微克的二氧化硫标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升于25毫升比色管中，各加入2％甲醛溶液1毫升，显色剂1毫升，另分别依次加入10、9、8、7、6、5毫升吸收液，混匀，静置15分钟，于分光光度计580毫微米波长下测定

（3）样品分析：

吸取滤液5毫升，加人吸收剂5毫升，2％甲醛溶液1毫升，显色剂1毫升，混匀，静置15分钟，于分光光度计580毫微米波长下测定光密度。

根据测得的光密度，从标准曲线查得相应的二氧化硫的含量。

计算：

S02：

（毫克／公斤）＝C/W×1000

C；相当于标准的量（毫克）。

W：

测定时所取样品溶液相当于样品的量（克）。

注意事项：

（1）最适反应为20-25℃，温度低灵敏度低，故标准管与样品管需在相同温度下显色。

（2）温度为15-16℃，放置时间需延长为25分钟，颜色稳定20分钟。

（3）盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加人盐酸量多，显色浅，加入量少，显色深，所以要按操作进行。

（4）甲醛浓度在0.15-0.25％时，颜色稳定，故选择0.2％甲醛溶液。

（5）颜色较深的样品，可用l0％活性炭脱色。

（6）测定粉丝，粉条中的二氧化硫时，样品要浸泡30分钟。

（7）样品加入四氯汞钠吸收液于100毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

此溶液中的二氧化硫含量在24小时之内很稳定。

实验法二、滴定法二氧化硫的测定

一、原理

样品中的二氧化硫包括游离的和结合的，加人氢氧化钾使之破坏其结合状态，并使之固定。

S02+2KOH-K2S03+H20

加入硫酸又使二氧化硫游离，可用标准碘液滴定之，

K2S03+H2S04-K2S04+H2O+S02

S02+2H20+12-H2S04+2HI

反应式如下：

到达终点时，稍过量的碘即与淀粉指示剂作用，生成兰色的碘-淀粉复合物。

从碘标准溶液的消耗量可计算出二氧化硫的含量。

二、试剂及仪器：

（1）1N氢氧化钾溶液：

溶解57号氢氧化钠于蒸馏水中，加蒸馏水稀释至1000毫升。

（2）1：

3硫酸溶液。

（3）0.01N碘标准溶液。

（4）O.1％淀粉溶液。

（5）250毫克容量瓶。

（6）250毫升碘价瓶或具塞锥形瓶。

三、操作方法：

在小烧杯内称取试样20克（准确至0.01克），用蒸馏水将试样洗入250毫升容量瓶中，加蒸馏水至总容量的二分之一，加塞振荡，再加蒸馏水至刻度，摇匀。

待瓶内液体澄清后，用50ml移液管吸取澄清液50毫升注入250毫升碘价瓶中，加入1NKOH溶液25毫升。

将瓶内混和液用力振摇后放置l0分钟，然后一边振荡一边加入1：

3硫酸溶液10毫升和淀粉液1毫升，以碘标准溶液滴定至呈现兰色并半分钟不褪色为止。

同时不加试样按上述进行空白试验。

计算：

S02＝（（V1-V2）×N×0.032×5）/W×100

V1：

滴定时所耗碘标液的量（毫升）。

V2：

滴定空白试验所耗碘标液的量（毫升）。

N：

碘标准溶液的规定浓度。

W：

样品的重量（克）

0.032：

二氧化硫的毫克当量。

窗体顶端

窗体底端