物理化学下思考题解答题答案简版 1.docx

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物理化学下思考题解答题答案简版1

物理化学下思考题解答题答案简版

（1）

　　　　　　装订线一、判断题　　　　　　　　1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。

（√）　　　　2、催化剂能改变一反应的平衡常数。

（×）　　　　　　3、只有基元反应的级数才是正整数。

（×）　　　　　　　　4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。

（×）　　　　　　　　5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。

（√）　　　　　　6、r±值仅取决于离子强度的大小。

　　（×）　　　　7、质量作用定律只适用于基元反应。

　　（√）　　　　8、测量出来的电池电动势E有可能是负的。

（×）　　　　9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。

（√）　　10、Eθ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.（√）　　11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.（×）　　12、反应级数n可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数（√）13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数（√）　　14、E与参加反应的物质的活度、温度、Eθ有关系（√）　　15、E是强度量（√）　　16、对峙反应的特点：

正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1（√）　　17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。

（√）18、电导测定用高频交流电源（√）　　19、D-H公式只适用于强电解质的稀溶液；（√）　　20、不同价型电解质，?

?

（低价型）>?

?

（高价型）（√）二、选择填空　　1、有关催化剂不正确的概念是A催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间；　　B催化剂参与了化学反应；C催化剂能改变一反应的平衡常数；　　D催化剂只能使反应速度加快。

2、在一定T、P下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H必然是A﹥0，B=0，C＜0，D无法确定。

　　3、H+和OH–的迁移率比其它离子都大的多，其原因是A是电离而产生的；BH+的体积特别小；　　C以水化离子存在；D氢键作用造成链传递方式。

　　4、以下是标准氢电极的说法，正确的是A只能作负极；　　　　B标准氢电极的电极电势为零是人为规定的；CPt|是标准氢电极；　　DPt|是标准氢电极；5、以下说法正确的是A反应级数是微观量；　　B写出反应方程式就可以知道反应总级数；　　　　C只有基元反应的级数才是正整数；　　D总级数为零的零级反应一定不是基元反应。

　　6、298K时，对dm-3KCl溶液加水稀释，则溶液电导率κ与摩尔电导　　率Λm值变化为　　Aκ及Λm均增大；Bκ及Λm均降低；　　Cκ降低Λm增大；Dκ增大Λm降低。

　　7、反应aA=eE的速率之间的关系是　　A（1/a）（dCA/dt）=（1/e）（dCE/dt）　　　　B-（dCA/dt）=（dCE/dt）　　C-e（dCA/dt）=a（dCE/dt）　　　　D（a/e）（dCA/dt）=（dCE/dt）　　8、定温下，各电极的标准电极电势是电极电势A绝对；　　　　B反应各物质活度均为1时与标准氢电极相比的；C与标准氢电极相比的；D以上三种说法皆不正确。

　　9、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是A有1molH2O生成；　　B完成了1单位的化学反应；C完成了2单位的化学反应　　　　D指单位时间内生成1mol的H2O　　11、对平均活度系数r±，理解正确的是Ar±值仅取决于离子强度的大小；　　　　B弱电解质溶液r±小于1；　　C强电解质溶液r±大于1；　　D当浓度趋向于0时，r±趋向于1。

　　12、下列各式可能为基元反应的是A　　CH23CHO=CH4+COr=kC（CH3CHO）；　　B　　　　2NO+2H2=N2+H2Or=kC2（NO）C（H2）；C　　　　H22+2I=2HI　　r=kC（I）C（H2）；　　D　　CO+NO2=CO2+NOr=KC（NO2）。

　　13、有关离子迁移数的说法，正确的是Ati是i离子传递电量与总电量的比值；B溶液呈电中性，故t+=t-　　C浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等；D温度一定时，同种离子的迁移数一定相等；　　）　　14、真实气体在的条件下，其行为与理想气体相近。

A高温高压；B低温低压；　　C低温高压；　　D高温低压；15、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是A吸附力是范德华力；　　B有选择性反应；C覆盖层是单分子层；　　D吸附速率较慢。

　　18、有关离子迁移数的说法，正确的是　　Ati是i离子传递电量与总电量的比值；　　B溶液呈电中性，故t+=t-　　C浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等；　　D温度一定时，同种离子的迁移数一定相等。

　　11、科尔劳斯的离子独立运动定律适用于：

A、所有电解质的水溶液　　B、强电解质的水溶液　　C、弱电解质的水溶液　　D、溶液浓度不太大的水溶液12、在基元反应中:

A、反应级数总是大于反应分子数B、反应级数总是小于反应分子数C、反应级数和反应分子数总是一致的　　D、反应级数不一定与反应分子数总是一致的　　13、测得25℃时饱和AgCL溶液的电导率为×10-4S/m，所用水的电导率为×10-4S/m。

则AgCL溶液的净电导率为：

　　A、×10-4S/mB、×10-4S/mC、×10-4S/mD、×10-4S/m14、某反应的速度为K=，又初始浓度为/L，则该反应的半衰期t1/2为：

　　A、2016hB、C、D、E、15、在描述一级反应特征时，哪一点是不正确的：

A、㏑C对时间t作图为一直线　　B、半衰期与反应物起始浓度成反比。

　　C、反应物消耗的原分数相同时所需时间一样D、速度常数的单位为-1E、半衰期t1/2与浓度a无关　　16、夏季有时旱无雨，甚至天空有乌云但不下雨，从表面化学的角度来看其原因是：

　　A、天空温度太高　　B、天空中空气稀薄C、形成乌云的水滴半径太小。

D、天空湿度太低17、将水银滴在玻璃板上，平衡时其接触角：

A、00～900之间　　B、900～1800之间C、00　　D、1800　　18、朗格茂等温吸附理论中最基本的假设是：

A、固体表面的不均匀性　　B、分子间可以相互利用C、吸附是多分子层的　　D、吸附是单分子层的　　19、将，溶液和100L-1，溶液　　混合成的溶胶，在外电场作用下胶粒将：

　　A、向正极移动B、向负极移动C、不作定向移动D、静止不动21、8、以下说法不正确的是A水有表面张力；　　B水的表面张力和温度有关；　　C固体没有表面张力；　　D水的表面张力和压力有关。

22、肥皂泡上所受到的附加压力为多少？

　　Aγ/r；　　B2γ/r；　　C3γ/r；　　　　D4γ/r。

　　三、计算　　　　003+03+2+　　1、已知25C时φ（Fe/Fe）=-，φ（Fe/Fe）=-求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0（Fe2+/Fe）。

　　解：

上述各电极的电极反应分别为　　Fe3++3e-=Fe　　　　Fe3++e-=Fe2+　　　　Fe2++2e-=Fe　　　　显然，=-，因此　　?

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rGm?

3?

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rGm?

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rGm?

2?

　　-2E?

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　　3E?

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Fe3?

|Fe2?

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23?

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　　?

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、dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为×10-3Sm2mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为×10-3Sm2mol–1　　计算醋酸水溶液在250C，dm-3时的pH值。

　　0-3　　25C，dm醋酸水溶液的摩尔电导率和pH值。

　　κ?

10-2Λm===?

10-3（）　　?

1000?

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-4Λ?

=λ+λ=（+）?

10mH+,mAc-,m　　?

?

10?

2（）　　Λ?

10-3α=?

==-2Λ?

10pH=-lg（αc）=-lg（?

）=　　cα?

===?

10-5（）　　1-α　　答案:

pH=；摩尔电导率=×10-3Sm2mol–1pH=参考：

P56习题　　12、291K时，已知KCl和NaCl的无限稀释摩　　－　　22-1?

　　尔电导率分别为?

?

＝×10S．m·mol和?

mm（NaCl）　　＝×10-2S．m2·mol1，K+和Na+的迁移数分别为tK+＝，　　－　　tNa+＝。

试求在291K和无限稀释时：

（1）　　KCI溶液中K+和Cl-的离子摩尔电导率；

（2）NaCl溶液中Na+和C1-的离子摩尔电导率。

　　+?

+?

（K）=t（K）Λ解：

Λ?

mm（KCl）　　?

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10?

2?

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10?

3（）　　-?

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+Λ?

（Cl）=Λ（KCl）-Λ（K）mmm　　?

（?

）?

10?

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10?

3（）　　?

+?

+?

Λm（Na）=t（Na）Λm（NaCl）　　?

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3（）　　-?

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+Λ?

（Cl）=Λ（NaCl）-Λ（Na）mmm?

（?

）?

10?

3?

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10?

3（）　　　　3、溴乙烷分解反应的活化能为mol–1，650K时的速率常数k=　　×10-4S-1，　　求：

该反应在679K条件下完成80%所需时间。

　　该反应在679K时的半衰期。

　　　　　　　　答案:

k=×10-3S-1；t=×103S,t1/2=529S。

　　4、环氧乙烷在3800C时的反应是一级反应，其半衰期为363min，反应的活化能为mol–1，欲使该反应在15min內完成75%，问将反应温度应控制在多少度。

　　解：

k1=ln2/t1/2=/363min-1=×10-3min-1　　根据　　lnk2/k1=E/RT1T2　　=×103/×653×723=min-1　　　　k2=　　所以　　t=ln1/=15min　　答案:

K1=*10–3min–1，K2=*10–2min–1T2=t1/2=min　　　　5、250C时，电池H2｜HCl｜AgCl－Ag（s），其电池动势E=，求该HCl溶液中的离子平均活度系数r±。

　　答案:

　　RT?

?

?

E?

?

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lna?

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a?

AgCl（S）,Ag（S）H2,HHClF2RTb?

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AgCl（S）,Ag（S）?

ln?

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F?

b?

2b?

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2（a?

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a?

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a?

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）HClHCl?

b?

　　r±=　　6、250C时氯化银饱和水溶液的电导率为*10-4Sm-1。

已知同温下配制此溶液所用的水的电导率为*10-4Sm-1，银离子的极限摩尔电导率为*10-4Sm2mol–1,氯离子的极限摩尔电导率为*10-4Sm2mol–1。

计算250C时氯化银的溶解度和溶度积。

　　　　答案:

c=/m3；Ksp=（mol/m3）2。

评分标准：

Λm=*10-4Sm2mol–1，1分；　　к=*10-4Sm-11分；　　c=/m3，4分；　　Ksp=（mol/m3）2，4分　　7、已知醋酸酐的分解反应为一级反应，其速度常数K与温度T（K）具有关系式,　　1lgk?

?

?

103　　T试问欲使此反应在10分钟内转化率达到90%温度应控制多少度？

　　-1　　求该温度下的速度常数K。

求该温度下的半衰期。

　　求该反应的活化能。

　　　　答案:

（1）T=522KK=×10St1/2=182SEa=mol　　-3　　–1　　–1　　　　装订线8、250C时，电池：

Ag|AgCl（s）|HCl（b）|Cl2（g，100KPa）|Pt的电动势E=，电动势温度系数（?

E/?

T）P=-×10-4VK-1。

电池反应为：

　　Ag+1/2Cl2（g，100KPa）=AgCl（s）　　计算250C时该反应的△rHm、△rSm、△rGm,以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

　　　　　　9、某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了%。

试求该同位素的：

（1）蜕变常数，

（2）半衰期，（3）分解掉90%所需时间。

　　　　　　11、一般化学反应的活化能在40～400kJmol-1范围内，多数在50～250kJmol-1　　之间　　

（1）若活化能为100kJmol-1，试估算温度300K上升10K、400K上升10K时，速率常数k各增至多少倍。

设指前因子A相同。

（2）若活化能为150kJmol-1，作同样的计算。

（3）将计算结果加以对比，并说明原因。

　　　　、K310K/K300K=；K410K/K400K=；　　、K310K/K300K=；K410K/K400K=；　　、lnk与T2成反比；活化能高的反应对温度更敏感一些12、250C时有两种溶液

（1）：

a（Sn2+）=,a（Pb2+）=；

（2）：

a（Sn2+）=，　　2+0　　a（Pb）=,当将金属Pb放入溶液时，能否从溶液中置换出金属Sn。

已知φ=-,φ0=-。

△rGm>0，不可以；△rGm　　　　　　12、电池Pt|H2（）|HCl（kg-1）|Hg2Cl2（s）|Hg）电动势E与温度　　T的关系为