I．
（1）氨气极易溶于水，CO2在水中的溶解度很小，因此过程i要首先通入NH3，然后再通入CO2。
（2）溶液中存在：
NH4Cl（s）
NH4+（aq）+Cl-（aq），加入氯化钠固体，增大c（Cl-），平衡左移，从而促进NH4Cl析出。
（3）加热分解NH4Cl生成的NH3和HCl冷却后又转化为氯化铵，从而得不到氨气，方程式为NH3+HCl=NH4Cl。
而采用在N2氛围中，将MgO与NH4Cl混合加热至300℃，可获得高产率的NH3，根据原子守恒可知还有氯化镁和水生成，该反应的化学方程式为MgO+2NH4Cl
2NH3↑+MgCl2+H2O。
Ⅱ．
（1）反应中铜离子得到电子转化为亚铁离子，这说明溶液A具有还原性。
9.0g沉淀C在氧气中灼烧后，产生8.0gCuO，物质的量为8g÷80g/mol=0.1mol，0.1molCO2，碳元素质量为0.1mol×12g/mol=1.2g，氮气的物质的量为0.05mol，质量是1.4g，CuO的C、N、Cu元素总质量为1.2g+1.4g+0.1mol×64g/mol=9g，等于沉淀C的质量，故C由Cu、C、N三种元素组成，且三原子物质的量之比为0.1mol：
0.1mol：
0.05mol×2=1：
1：
1，故C的化学式为CuCN。
（2）反应②可将CN一转化为无害物质，应该是氮气和CO2，则其离子方程式为2CN-+5ClO-+2H+=N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O。
8.化合物M是对氨基苯甲酸酯类的一种，其合成路线如下：
己知：
ⅰ.B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰，H苯环上有两种化学环境的氢。
ⅱ.
ⅲ.
（苯环上的—NH2易被氧化）。
请按要求回答下列问题：
（1）A的化学名称：
_______；B官能团名称是_______。
反应⑦的反应类型为_______。
（2）H在一定条件下可以发生缩聚反应，其有机产物的结构简式为：
_______。
（3）写出下列反应的化学方程式：
反应⑤：
__________________。
反应⑧：
__________________。
（4）反应⑥、⑦不可调换顺序的原因是_________________。
（5）与A分子式相同的所有可能的结构共有（含A）_______种，写出其中核磁共振氢谱只有一组吸收蜂的结构简式：
__________________。
（6）参照上述合成路线，以乙烯和环氧乙烷为原料（无机试剂任选）制备1,6—己二醛，设计合成路线：
_____________________。
【答案】
（1）.2—甲基丙烯
（2）.溴原子（3）.还原反应（4）.
（5）.
（6）.
（7）.调换后G中苯环上有—NH2，易被酸性KMNO4溶液氧化，得不到H（8）.6（9）.
（10）.
【解析】B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰，说明只有一类氢原子，A和溴化氢发生加成反应生成B，则B的结构简式为（CH3）3CBr，因此A的结构简式为CH2=C（CH3）2。
根据原子信息可知C的结构简式为（CH3）3CMgBr，D的结构简式为（CH3）3CCH2CH2OH；芳香烃E的相对分子质量是92，因此是E是甲苯。
甲苯发生硝化反应生成F，F被酸性高锰酸钾溶液氧化将甲基转化为羧基。
又因为H苯环上有两种化学环境的氢，这说明F是对甲基硝基苯，G是对硝基苯甲酸，根据H的分子式结合已知信息可知G分子中的硝基被还原转化为氨基，即H是对氨基苯甲酸。
D和H发生酯化反应生成M，则
（1）根据以上分析可知A的化学名称为2－甲基丙烯；B官能团名称是溴原子。
反应⑦为还原反应。
（2）H分子中含有羧基和氨基，在一定条件下可以发生缩聚反应，其有机产物的结构简式为
。
（3）反应⑤的方程式为
。
反应⑧的方程式为
。
（4）氨基易被氧化，调换后G中苯环上有－NH2，易被酸性KMNO4溶液氧化，得不到H，因此反应⑥、⑦不可调换顺序。
（5）与A分子式相同的所有可能的结构有1－丁烯、2－丁烯（含顺反异构体）、2－甲基丙烯、环丁烷、甲基环丙烷，因此共有（含A）6种，其中核磁共振氢谱只有一组吸收蜂的结构简式为
。
（6）根据上述合成路线结合逆推法可知以乙烯和环氧乙烷为原料（无机试剂任选）制备1，6—己二醛的合成路线为
。
点睛：
有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：
醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。
这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。
有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。
同分异构体类型类型通常有：
碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。
物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。
9.为探究NO3-的性质，某实验小组学生进行下列系列实验探究，请按要求回答下列问题。
【系列一】实验
溶液X
实验现象
实验Ⅰ
1mol/L稀硝酸
观察到电流计指针向左偏转。
实验Ⅱ
6mol/L稀硝酸
观察到电流计指针向左偏转，铝片表面产生无色气体，在液面上方变为红棕色
实验Ⅲ
6mol/LNaOH溶液
观察到（现象写在答题处）。
实验Ⅳ
A、C中均无明显现象，B中有无色气体生成。
【查阅资料】活泼金属与1mol/L稀硝酸反应有H2和NH4＋生成，NH4＋生成的原理是产生H2的过程中NO3-被还原。
（l）实验I：
生成NH4＋电极反应式是________________；
（2）实验Ⅱ：
电子流向：
________________。
（3）实验Ⅲ：
观察到的现象是______________，负极反应式为______________。
（4）实验IV：
推测B中气体成分可能为_____________________。
【系列二】向盛有2mL0.1mol/LBa（NO3）2溶液的试管中，缓慢通入SO2气体，试管内有白色沉淀产生，液面上方气体无色，接近瓶口处显浅棕色。
（5）学生甲推测是NO3-氧化SO2，他的推测证据是_______、_________。
（6）学生乙则推测是溶液中溶解的O2也氧化了SO2，且设计了如下实验证明了自己的推测正确：
向2mL0.1mol/L_________溶液中缓慢通入SO2，若观察到现象：
___________，则乙推测成立。
（7）分别用0.1mol/LBa（NO3）2、O2氧化等量的SO2，消耗二者物质的量之比为_________。
【答案】
（1）.NO3-+8e-+10H+=NH4++3H2O
（2）.电子从Mg电极经导线到Al极（3）.电流计指针向右偏转，Mg电极上有无色气体产生（4）.Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2O（5）.NH3（6）.H2（7）.溶液中有沉淀产生，接近瓶口处显浅棕色（8）.BaCl2（9）.有白色沉淀生成（10）.2:
3
【解析】（l）硝酸具有强氧化性，在正极得到电子，则实验I生成NH4＋电极反应式是NO3-+8e-+10H+=NH4++3H2O；
（2）实验Ⅱ中铝片表面产生无色气体，在液面上方变为红棕色，这说明铝电极是硝酸根得到电子转化为NO，NO在空气中被氧化为NO2，这说明铝是正极，镁是负极，所以电子流向为电子从Mg电极经导线到Al极。
（3）实验Ⅲ中镁和氢氧化钠溶液不反应，则镁是正极，铝是负极，因此观察到的现象是电流计指针向右偏转，Mg电极上有无色气体产生，负极反应式为Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2O。
（4）碱性条件下铝能与碱反应生成氢气，氢气有还原性，可以将硝酸根还原生成氨气，因此实验IV中B中气体成分可能为NH3、H2。
（5）溶液中有沉淀产生，即有硫酸钡沉淀，接近瓶口处显浅棕色，说明有NO生成，所以推测是NO3-氧化SO2。
（6）要验证氧气也氧化SO2，则需要把具有氧化性的酸根硝酸根改为氯离子，因此向2mL0.1mol/LBaCl2溶液中缓慢通入SO2，若观察到有白色沉淀生成的现象，说明乙推测成立。
（7）氮元素化合价从＋5价降低到＋2价，得到3个电子。
1分子氧气得到4个电子，因此根据电子得失守恒可知分别用0.1mol/LBa（NO3）2、O2氧化等量的SO2，消耗二者物质的量之比为4：
6＝2：
3。
10.含硫化合物在生产、生活中有较广泛的应用。
请按要求回答下列问题。
I.“保险粉”（Na2S2O4）易溶于水、难溶于乙醇，具有极强的还原性，在空气中易被氧化，在碱性介质中稳定。
它的制备工艺流程如下图所示，请按要求回答下列问题。
（1）“反应”在70℃条件下进行，写出发生反应的离子方程式：
__________。
（2）在包装保存“保险粉”时加入少量的Na2CO3固体，目的是__________。
（3）现将10mL0.050mol/LNa2S2O4溶液在空气中放置，其溶液的pH与时间（t）的关系如右图所示：
（忽略溶液体积的变化）。
①t1～t2段溶液中S元素的化合价为____________。
...
②t3时刻后溶液的pH为__________。
Ⅱ.由工业制硫酸反应之一：
2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g），推测此反应的△S（填“>”或“<”）______0，△H（填“>”或“<”）______0。
（l）若在绝热恒容密闭容器中，通入一定量的SO2和O2，一定条件下反应，请在如下坐标中画出从开始经一段时间正反应速率随时间（t）的变化曲线图：
______
（2）若在相同条件下，分别投2molSO2（g）和1molO2（g）于如下三容器中：
绝热恒容（2L）
密闭容器A
恒温（T℃）恒容（2L）
密闭容器B
恒温（T℃）恒压
密闭容器C
平衡常数K
KA
KB
KC
SO2的平衡转化率
αA
αB
αC
则三容器中反应分别平衡时K的大小关系是_____________；
SO2的平衡转化率的大小关系是____________________。
【答案】
（1）.HCOO-+OH-+2SO2=S2O42-+CO2+H2O
（2）.Na2CO3为碱性物质，提高“保险粉”的稳定性（3）.+4（4）.1（5）.<（6）.<（7）.
（8）.KA【解析】
（1）反应物是氢氧化钠、甲酸钠和SO2，生成物是CO2、保险粉，另外还有水生成，则发生反应的离子方程式为HCOO-+OH-+2SO2=S2O42-+CO2+H2O。
（2）由于保险粉在空气中易被氧化，在碱性介质中稳定，Na2CO3为碱性物质，加入少量的Na2CO3固体，可以提高“保险粉”的稳定性；（3）保险粉中S是＋3价，首先被氧化为＋4价，最后被氧化为＋6价，则t1～t2段溶液中S元素的化合价为＋4价。
②t3时刻得到硫酸钠和硫酸的混合溶液，浓度均是0.050mol/L，所以氢离子浓度是0.1mol/L，则反应后溶液的pH为1。
Ⅱ.正反应是体积减小的，则此反应的△S＜0，正反应放热，△H＜0。
（l）若在绝热恒容密闭容器中反应，由于正反应放热，温度升高加快反应速率，但反应后阶段反应物浓度减小，导致反应速率减小，因此从开始经一段时间正反应速率随时间（t）的变化曲线图为
；
（2）平衡常数只与温度有关系，则KB=KC。
A中绝热，在反应过程中温度升高，平衡向逆反应方向减小，平衡常数减小，则三容器中反应分别平衡时K的大小关系是KAB和C相比，C中压强高，有利于SO2转化，则SO2的平衡转化率的大小关系是αA<αB<αC。
升级会员 