二氧化硫.docx
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二氧化硫
二氧化硫
●教学目标
1．使学生了解二氧化硫的物理性质和用途．
2．使学生掌握二氧化硫的化学性质．
3．使学生了解二氧化硫对空气的污染和防止污染．
●教学重点
SO2的化学性质
●教学难点
SO2的化学性质
●课时安排
1课时
●教学方法
实验、讨论、启发、阅读、对比、归纳等
●教学用具
投影仪、铁架台（带铁夹）、分液漏斗、烧瓶、酒精灯、带导管的橡皮塞（双孔）、洗气瓶（可用大试管代替，5个）、烧杯、普通漏斗、石棉网、大烧杯、小试管、试管夹、水槽；
浓H2SO4、Na2SO3固体、品红试液、石蕊试液、氢硫酸、溴水、KMnO4溶液、浓NaOH液、水；
两试管预先收集好的SO2气体，其中一支的活塞上带有装浓NaOH液的胶头滴管．
●教学过程
［引言］人类赖以生存的环境是我们可爱的地球，然而，从二十世纪八十年代开始，酸雨、臭氧层的破坏和气候变暖这三大全球环境问题，却使人类面临着新的严峻挑战，并严重威胁着人类的生存．
首先，我们来看一下“酸雨”是怎样危害地球的，请大家看以下资料．
［投影展示］“空中死神”——酸雨
猖獗的酸雨严重地威胁着地球．据资料记载，仅在1980年一年内，美国和加拿大就有5万余人成了酸雨的猎物．比利时是西欧酸雨污染最为严重的国家，它的环境酸化程度已超过正常标准的16倍．在意大利北部，5%的森林死于酸雨．瑞典有15000个湖泊酸化．挪威有许多马哈鱼生活的河流已被酸雨污染．世界古迹、桥梁受酸雨腐蚀越来越快．号称世界最大露天博物馆智利复活岛上的石雕人像，正面临着解体和倒塌的威胁，美国每年花在修理受损古迹方面的费用超过了50亿美元．闻名世界，代表我国古建筑精华的北京汉白玉石雕，近年来也遭到意想不到的损害，故宫太和殿台阶的栏杆上雕刻着各式各样的浮雕花纹，50多年前图案清晰可辨，如今却大多模糊不清，甚至成光板．我国江苏、安徽、湖北、福建、江西、浙江七省的大豆田曾经受酸雨影响造成经济损失一年达1380多万元．
［师］那么，形成酸雨的罪魁祸首又是谁呢？
它就是我们本节课所要认识的物质——二氧化硫．
［板书］第二节 二氧化硫
［师］请大家回忆初中所学知识，并回答你所知道的二氧化硫的性质．
［生］二氧化硫是一种大气污染物，有刺激性气味，是酸性氧化物．
［师］很好！
下面就让我们在以前学习的基础上来进一步认识二氧化硫的性质．
［板书］一、二氧化硫的性质
1．二氧化硫的物理性质
［展示一试管收集好的二氧化硫］
［师］大家看！
这支试管里收集的就是二氧化硫气体．请大家根据自己的观察并结合课本总结出二氧化硫的物理性质．
［学生看书并总结］
［教师板书］无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气大，易溶于水（1∶40），易液化（-10℃）．
［老师举起装有SO2的小试管，并指着装有水的水槽］
［问］用现有的条件能否用实验证明SO2是易溶于水的？
若能，请一位同学上来演示．
［生］能！
［学生演示SO2溶于水的实验］将一集满SO2的试管倒置于盛水的水槽中，并晃动（注意：
试管口应位于水面以下）．
［问］大家观察到了什么现象？
为什么会这样？
［生］水槽中的水进入试管，且试管中水的液面高于水槽中水的液面．这是因为SO2易溶于水，试管中的SO2与水相遇，会溶于水从而使试管内气体压强减小，在外界大气压的作用下，水槽中的水进入试管．
［师］解释的很正确！
［教师把水槽中的试管塞上塞子后，移出水面，留作后用］
［过渡］下面，我们来认识和学习SO2的化学性质．
［板书］2．二氧化硫的化学性质
［师］由我们初中所学知识知道，SO2是一种酸性氧化物．
［板书］
（1）酸性氧化物
［问］那么，酸性氧化物应有哪些性质呢？
［生］能和碱反应生成盐和水，能与水反应生成相应的酸．
［师］到底是不是这样的呢？
下面我们通过实验来证明．
［演示实验Ⅰ］往刚才从水槽中拿出来的装有水的试管中滴加紫色石蕊试液，试液变红．
［演示实验Ⅱ］如下图：
［问］上述两个实验现象分别说明了什么？
［生］实验Ⅰ说明SO2溶于水生成了酸．实验Ⅱ说明SO2可与NaOH溶液反应，且反应很彻底．
［师］回答得很好，请大家写出以上反应的化学方程式．
［请一位同学上黑板书写］
［学生板书］SO2＋H2O===H2SO3
SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O
［师］其实，二氧化硫溶于水形成的亚硫酸只能存在于溶液中，它很不稳定，容易分解成水和二氧化硫，故二氧化硫溶于水的反应是可逆反应，应用可逆符号表示．
［教师把黑板上SO2与H2O反应的“===”改为“
”］
［过渡］关于酸性氧化物，我们最熟悉的莫过于CO2了，那么SO2与它的性质是否相似呢？
请大家看下表中SO2与CO2性质的比较．
［投影展示］SO2与CO2性质的比较
名称
CO2
SO2
与H2O反应
CO2＋H2O
H2CO3
SO2＋H2O
H2SO3
与碱反应
CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O
CO2＋NaOH===NaHCO3
CO2＋Ca（OH）2===CaCO3↓＋H2O
SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O
SO2＋NaOH===NaHSO3
SO2＋Ca（OH）2===CaSO3↓＋H2O
与盐反应
CO2＋CaCO3＋H2O===Ca（HCO3）2
CaSO3＋SO2＋H2O===Ca（HSO3）2
［师］从上表中，我们可以看到：
作为酸性氧化物，SO2与CO2的性质十分相似，那么，除此之外，SO2还有哪些性质呢？
请大家看下面的实验．
［演示实验Ⅲ］教师按下图装置进行实验，并向学生介绍各装置中的试剂．
［师］A装置为实验室制取SO2的装置，当从A装置中出来的SO2气体依次通过氢硫酸、溴水、KMnO4溶液和品红溶液时，分别有什么现象？
［生］通过氢硫酸时溶液变浑浊，有淡黄色不溶物出现；通过溴水、KMnO4溶液和品红溶液时，原溶液的颜色均消失．
［问］那么，是SO2的什么性质导致了上述变化的发生呢？
［师］首先，我们来分析一下SO2与氢硫酸的反应．
［板书］SO2＋H2S
［问题探究］从反应物的元素种类以及反应时的现象来分析，生成物应该是什么？
能否从硫元素的化合价变化来说明该反应的实质呢？
［生甲］生成的淡黄色固体应是硫单质．
［生乙］这是含同种元素不同价态的物质之间发生的氧化还原反应．
［师］很好！
生成的氧化产物和还原产物的化合价应介于二者之间（即＋4，-2之间），故产物只能是S和H2O．
［板书，把上述反应方程式写完整］
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
［追问］在上述反应中，SO2表现出了什么性质呢？
［生］氧化性！
［师］对，这就是我们所得出的SO2的第二个性质——氧化性．
［板书］
（2）氧化性
［过渡］那么，SO2使溴水和高锰酸钾溶液褪色是不是也是由于它的氧化性呢？
［生］不可能，因为溴水和KMnO4溶液的氧化性都很强．
［师］既然如此，会不会是溴水和KMnO4把SO2氧化了呢？
分析SO2中S元素的化合价进行回答．
［生］应该是！
因为SO2中S元素的化合价为＋4价，而S元素的最高化合价为＋6价，因此，具有强氧化性的溴水和KMnO4溶液把＋4价的S氧化成了＋6价的S，它们本身因发生还原反应而褪色．
［师］大家的分析很到位，事实也正是如此，它们发生反应的化学方程式分别为：
［板书］SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr
5SO2＋2KMnO4＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
［问］上述反应说明了SO2具有什么性质？
［生］还原性！
［板书］（3）还原性
［师］SO2除了可以被溴水、KMnO4溶液氧化外，还可被HNO3、Cl2、O2等强氧化剂氧化，如工业上生产硫酸，就要用到以下反应：
［板书］2SO2＋O2
2SO3
［师］注意！
以上反应为可逆反应．
上述反应生成的SO3溶于水即得H2SO4．
［副板书］SO3＋H2O===H2SO4
［讲解］SO3是一种无色固体，熔点是16.8℃，沸点也只有44.8℃，易溶于水，溶于水时放出大量的热．
［副板书］SO3是无色固体，熔、沸点低，易溶于水且放出大量的热．
［过渡］从刚才的实验中我们还看到，SO2也可使品红溶液褪色（品红是一种红色染料），这说明SO2具有漂白性．
［板书］（4）漂白性
［设问］那么SO2使品红溶液褪色的原理是否和Br2水与KMnO4溶液褪色的原理相同呢？
请大家看下面的实验．
［演示实验Ⅳ］用小试管分别取上述实验中已褪色的E装置（原盛品红溶液）和C装置（原盛溴水）或D装置（原盛KMnO4溶液）中的溶液，在酒精灯上加热．结果，E装置中的溶液又变成了红色，而C装置或D装置中的溶液却未发生变化．
［问］为什么会出现上述不同的现象呢？
［讲解］这主要是二者的变色原理不同造成的．SO2能使某些有色物质褪色，是由于二氧化硫可跟某些有色物质化合成无色物质，而化合成的无色物质却是不稳定的，易分解而恢复原来有色物质的颜色．故这种漂白是暂时的．而SO2使溴水和KMnO4溶液褪色，是由于发生了氧化还原反应，这种褪色是永久的．
［问］前面我们还学过哪些物质具有漂白性？
它们的漂白作用是基于这些物质的什么性质？
［生］Cl2、Na2O2都可用于漂白，它们的漂白原理是基于它们的强氧化性．
［问］把Cl2通到品红溶液中，溶液会褪色吗？
若能，加热能使其恢复“庐山真面目”吗？
为什么？
［生］因氯水具有漂白性，故溶液会褪色，但加热不能恢复原状，因氯水的漂白原理是发生了氧化还原反应，其漂白效果是永久的．
［问题探究］把Cl2和SO2混合用于漂白，能否增强漂白效果？
为什么？
［学生讨论后自愿回答］
不能．因为Cl2可和SO2发生氧化还原反应，最终使漂白效果减弱．
［问］同学们是怎样知道Cl2和SO2能反应的？
［生］因为溴水能和SO2反应，而Cl2的氧化性比Br2强．
［师］很正确．说明同学们能够注意新旧知识的联系．由以前所学知识我们知道，Cl2能用于漂白是Cl2可与水反应生成次氯酸之故，下面，我们把氯水与二氧化硫的漂白性比较如下：
［投影展示］氯水与二氧化硫漂白性的比较
氯水
二氧化硫
原理
氯水中HClO将有色物质氧化成无色物质
SO2溶于水产生的H2SO3与有色物质直接结合生成不稳定的无色物质
实质
氧化还原反应
非氧化还原反应
效果
永久性
暂时性
范围
可漂白大多数有色物质，能使紫色石蕊试液先变红后褪色
漂白某些有色物质，不能使紫色石蕊试液褪色，而是变红
［师］由上面的分析我们知道，SO2除了具有酸性氧化物的性质外，还具有氧化性、还原性、漂白性等．那么，我们能否从SO2中硫元素的化合价来分析并解释其既具有氧化性又具有还原性的原因呢？
［生］能，因为S元素的化合价主要有-2、0、＋4、＋6，SO2中S元素的化合价（＋4价）介与其最高正价和最低负价之间，故其既具有氧化性又具有还原性．
［师］对！
我们研究物质的性质的目的，是为了能更好地应用它．SO2的这些性质决定了它有哪些用途呢？
请大家对课本有关内容进行总结并回答．
［学生看书后总结］
（1）制硫酸；
（2）漂白纸浆、毛、丝、草帽等；（3）杀菌消毒．
［过渡］虽然SO2在实际中有一定的应用，但因SO2是有毒气体，是主要的大气污染物之一，故当空气中含有大量的SO2时，对环境的危害是极大的．
［板书］二、二氧化硫的污染
［师］在本节课的开头，我们曾提到酸雨，而且知道SO2是形成酸雨的罪魁祸首，那么，什么是酸雨？
它是怎样形成的？
它有哪些危害？
请大家看课本P128进行总结．
［学生看课本］
［投影总结］
1．pH小于5.6的雨水，称之为酸雨．
2．一般认为，酸雨是由于人为排放的SO2和氮氧化物等酸性气体进入大气，当这些气体达到一定浓度后，在水凝结过程中溶于水形成硫酸和硝酸，使雨水酸性变大，pH变小．其转化可简单表示如下：
2SO2＋2H2O＋O2
2H2SO4
NOx
HNO3
3．酸雨的危害
（1）对人体健康造成危害；
（2）破坏森林、草原和农作物；
（3）使土壤酸性增强、湖泊酸化、生态环境受损；
（4）破坏建筑物．
［师］酸雨是无情的，为了我们唯一的家园，人类必须采取行动防止和根绝酸雨，保护地球环境．
［若课堂时间允许，可向学生介绍备课资料中的阅读资料］
［小结］本节课我们主要学习了SO2的性质及二氧化硫的污染．
现在，请大家思考以下问题：
［投影思考题］
1．本节课中的演示实验Ⅲ，为什么要用倒扣的漏斗来吸收SO2气体？
SO2与NaOH的反应能否设计成喷泉实验？
2．从化合价的观点分析，CO2气体能使溴水和KMnO4溶液褪色吗？
怎样鉴别SO2和CO2气体？
3．往BaCl2溶液中通入SO2有何现象？
往BaCl2溶液中加入新制氯水，然后通入SO2气体，又有何现象？
4．空气中的SO2从哪里来？
［课后思考题答案］
1．因SO2极易溶于烧碱溶液，用倒扣的漏斗来吸收SO2气体可防止倒吸．该反应可做喷泉实验．
2．CO2不能使溴水和KMnO4溶液褪色．因为CO2中C元素的化合价为最高价，故不能再被溴水等强氧化性物质氧化．
区别SO2和CO2时，可将两种气体分别通过品红溶液、溴水或KMnO4溶液，使之褪色者为SO2，反之为CO2．
注意：
不能用澄清的石灰水来鉴别，因两者都能与石灰水反应生成白色沉淀．
3．往BaCl2溶液中通SO2无明显现象．（因为：
假设二者能反应，方程式应为：
BaCl2＋SO2＋H2O===BaSO3↓＋2HCl，但因H2SO3的酸性弱于HCl，弱酸是不能制强酸的，故该反应不能发生）当往BaCl2溶液中加入新制氯水，然后再通SO2时，将发生如下反应：
SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4
H2SO4＋BaCl2===BaSO4↓＋2HCl
即会有白色沉淀生成．
4．空气中的二氧化硫主要来自化石燃料的燃烧，以及含硫矿石的冶炼和硫酸、磷肥、纸浆等产生的工业废气．
［布置作业］
课本习题：
一、二、四、五：
1
●板书设计
第二节二氧化硫
一、二氧化硫的性质
1．二氧化硫的物理性质
无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气大，易溶于水（1∶40），易液化（-10℃）
2．二氧化硫的化学性质
（1）酸性氧化物
SO2＋H2O
H2SO3 SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O
（2）氧化性
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
（3）还原性
SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr
SO2＋2KMnO4＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
SO2＋O2 2S2SO3
（*SO3＋H2O===H2SO4，SO3是无色固体，熔、沸点低，易溶于水且放出大量的热）
（4）漂白性
二、二氧化硫的污染
●教学说明
本节课主要采取了实验、探究、启发教学法，目的是为了让学生对SO2的性质能认识得更深入，更透彻，同时提高他们分析问题和解决问题的能力．
对SO2为酸性氧化物这一性质的讲授，采用了新旧知识对比法，目的是培养学生对所学知识进行迁移、扩展的能力．
对于SO2的氧化性、还原性及漂白性的教学，主要采用的是实验探究法，一是为了培养学生的学习兴趣，二是为了培养学生透过现象看本质的能力．
最后几个思考题是为了提高学生综合应用知识的能力而设置的．
●备课资料
1．酸雨及其形成
目前，一般的把pH＜5.6的雨水称为酸雨，它包括雨、雪、雾、雹等降水过程．
一般来说，天然降水都偏酸性，pH值约为6左右，这是由于大气中的CO2溶解在洁净的雨水中形成碳酸的缘故．降水的微弱酸性可以促进土壤里养分的溶解，便于植物吸收，因此是有益的．但是，当降水酸度增大，pH＜5.6时，对生态就会产生不良影响．
酸雨中的酸度主要是硫酸和硝酸造成的．酸雨的形成是一种复杂的大气化学和大气物理过程，一般认为，酸雨是由于排放的二氧化硫等酸性气体进入大气后，造成局部地区中的二氧化硫富集，在水凝结过程中溶解于水形成亚硫酸，然后经某些污染物的催化作用及氧化剂的氧化作用生成硫酸，随雨水降下形成酸雨．
煤和石油中往往含有硫，在燃烧时，绝大部分硫转变成二氧化硫随烟气排到空气中，在一定条件下形成酸雨．
2．如何防止酸雨
要防止酸雨的污染，最根本的途径是减少人为的污染排放．人为排放的二氧化硫主要是由于燃烧高硫煤（煤中一般含硫的质量分数为0.3%～5%）造成的，因此，研究煤炭中硫资源的综合开发与利用，是防治酸雨的有效途径．具体做法是大力进行煤炭洗运，综合开发煤、硫资源；对于高硫煤和低硫煤实行分产合理使用；在煤炭燃烧过程中，采取排烟脱硫技术；回收二氧化硫，生产硫酸；发展脱硫煤、成型煤供民用；有计划地进行城市煤气化等．
3．风行云移的“案犯”
早在20世纪50年代，一些发达的地区（如美国西北部和欧洲的西部、中部）就遭受过酸雨的侵害．到20世纪60年代，随着欧洲经济领域扩大，酸雨降落范围也随之到北欧瑞典、丹麦等国，整个欧洲处于酸雨的严重威胁之中．20世纪70年代，随着全球工业发展和石油燃料使用的增加，酸雨影响范围越来越大，后果越来越严重．1972年，在斯德哥尔摩召开的首次人类环境会议上，瑞典科学家报告了酸雨对瑞典和斯堪的纳维亚半岛的危害，并说明酸雨是一个跨越国界的大气污染现象，燃烧各种矿物所排放的硫、氮的化合物可随风吹到8000千米外．因此，酸雨作为一种跨越国界，超越地界的“流窜犯”，引起全世界的普遍关注．
近年来，英美等国家采用加高烟囱的方法，将酸雨“偷运”到别国．结果，英国的酸雨移到了2000千米之外的北欧；而美国工业区排放的大量二氧化硫，越过国界在加拿大形成酸雨，使加拿大几百个湖泊因酸化而遭到毁灭性的打击，另有几千个湖泊的水质也极为恶化，湖中的生物更是难逃厄运．这种不道德的做法已受到国际社会的谴责．
4．中国的酸雨迁移
20世纪80年代中国酸雨主要发生在西南地区．到20世纪90年代中期，酸雨已发展到长江以南、青藏高原以东及四川盆地的广大地区，酸雨区面积扩大了100多万平方千米．年均降水pH低于5.6的区域面积已占全国面积的40%左右．1998年，全国1/2以上的城市降水的pH平均值低于5.6．可见，我国酸雨发展速度十分惊人，目前仍呈逐年加重的趋势．
我国秦岭和淮河以南、横断山区以东的9个省、市、自治区，普遍存在酸雨．严重者，pH低于4.5，与北美、北欧和日本的重酸区相近．贵阳市雨水的硫酸根离子浓度是纽约的6倍，是澳大利亚北方地区的100多倍．
5．治理对策及我国的策略
环境科学家对影响酸雨的形成的因素有了新的认识：
①全球平流层臭氧损耗有可能导致臭氧流层近地面浓度增加，将促使近地面大气氧化性增强，加速大气微量成分从低氧化态转化为高氧化态，使大气的酸性增强；②随着工业消烟除尘和城镇农村植树造林工作的进展，碱性大气颗粒物的浓度将逐年降低，于是碱性颗粒物对酸雨的缓冲作用也降低，从而使酸性增强．
控制酸雨的根本措施是减少二氧化硫和氮氧化物的人为排放．结合我国具体国情，实行具有中国特色的酸雨（即硫酸型酸雨）和二氧化硫污染控制对策，从1998年起着手采取以下措施，以期切实治理酸雨污染：
①把综合防治工作纳入国民经济和社会发展计划，按照谁污染谁治理的原则，落实每一个治理项目及其投资，使二氧化硫控制工作落到实处．②从源头抓起，调整能源结构，优化能源质量，提高能源利用率：
第一，限制高硫煤的开采和使用，推广使用低硫优质煤；第二，发展燃气、燃油、水电等清洁能源；第三，节约能源本身就可削弱二氧化硫排放量．③抓紧研究开发适合国情的二氧化硫治理技术和设备：
第一，加快适合国情脱硫技术和设备的研究、开发、推广、应用，对新建、改造燃煤含硫量大于1%的发电厂，增设脱硫装置；第二，加快引进和消化国外成熟的先进治理技术和设备．④加强环境管理，强化环保执法：
运用法律手段和经济手段，促进环境中酸雨和二氧化硫防治，则更是治理二氧化硫的一个重要措施．
●综合能力训练题
1．你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是（ ）
①少用煤作燃料 ②把工厂烟囱建造高 ③燃料脱硫 ④在已酸化的土壤中加石灰 ⑤开发新能源
A．①②③B．②③④⑤C．①③⑤D．①③④⑤
解析：
导致酸雨的主要原因是大气中排放了大量的SO2，因而少用含硫的煤作燃料，或使燃料脱硫及开发新能源，都能减少SO2的排放，从而减少酸雨的产生．
答案：
C
2．Na2SO3和Na2S能否共存于同一溶液中?
若往其中加入稀H2SO4酸化，情况如何?
若有反应发生，请写出化学方程式．
解析：
Na2S溶液中的S2-有还原性；Na2SO3溶液中的SO
既有较强的还原性，又有不明显的氧化性．因此，两溶液混合时不能发生氧化还原反应，可共存于同一溶液中．
若往其中滴加稀H2SO4酸化，则Na2SO3
H2SO3；Na2S
H2S，氧化性和还原性都增强，便会立即发生反应，析出硫单质．
答案：
Na2SO3与Na2S可共存于同一溶液中，加入稀H2SO4酸化后可发生反应，反应方程式为：
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2SO3
Na2S＋H2SO4===Na2SO4＋H2S
2H2S＋H2SO3===3S↓＋3H2O
3．为防治酸雨，降低煤燃烧时向大气排放的SO2，工业上将生石灰和含硫煤混合使用．请写出燃烧时，有关“固硫”（不使含硫化物进入大气）反应的化学方程式__________________．
解析：
SO2为酸性氧化物，CaO为碱性氧化物，煤燃烧时，气态SO2与固态CaO反应生成固体CaSO3，从而达到“固硫”目的．应注意亚硫酸盐不稳定易被氧化生成硫酸盐．此题以减少酸雨，保护环境为背景，考查有关物质的重要性质．
答案：
SO2＋CaO
CaSO3；2CaSO3＋O2
CaSO4
4．某无色溶液可能含有下列钠盐中的几种：
A．氯化钠；B．硫化钠；C．亚硫酸钠；D．硫代硫酸钠；E.硫酸钠；F.碳酸钠．向此溶液中加入适量稀H2SO4，有浅黄色沉淀析出，同时有气体产生，此气体有臭鸡蛋气味，可使澄清的石灰水变浑浊，不能使品红溶液褪色．根据上述实验现象回答下列问题．
（1）不能使品红溶液褪色，说明该气体不含__________（填分子式）．
（2）此无色溶液中至少存在哪几种钠盐?
请写出全部可能的情况（填写相应的字母）．
第一种情况______________________________________________________________，
第二种情况______________________________________________________________，
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