高考化学真题分类解析考点电解质溶液.docx
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高考化学真题分类解析考点电解质溶液
考点8电解质溶液
1.（2013·上海化学·19）部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数
（25℃）
Ki=1.77×10-4
Ki=4.9×10-10
Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11
下列选项错误的是
A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-
B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑
C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
【答案】AD
【解析】根据电离常数可酸性HCOOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3-,因此，A错误，B正确；等体积、等pH的HCOOH和HCN所含溶质，HCN多，则中和时消耗的NaOH的量多，C正确；根据电荷守恒，n（HCOO-）+n（OH-）=n（Na-）+n（H+）,n（CN-）+n（OH-）=n（Na-）+n（H+），
即离子总数是n（Na-）+n（H+）的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的n（OH-）大，n（H+）小，D错误。
【考点定位】本题考查酸性强弱，离子浓度比较，中和反应等。
2.（2013·四川理综化学·5）室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/（mol·L－1）
反应后溶液的pH
c（HA）
c（KOH）
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是
A.实验①反应后的溶液中：
c（K＋）>c（A－）>c（OH－）>c（H＋）
B.实验①反应后的溶液中：
c（OH－）=c（K＋）－c（A－）=
mol·L—1
C.实验②反应后的溶液中：
c（A－）＋c（HA）>0.1mol·L－1
D.实验②反应后的溶液中：
c（K＋）=c（A－）>c（OH－）=c（H＋）
【答案】B
解析：
由表中①的HA为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A正确；由①中电荷守恒得[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9mol/L,故B错误；C中由②得X＞0.2mol/L，故C正确；由电荷守恒得D正确
3、（2013·天津化学·4）下列实验误差分析错误的是
A、用湿润的pH试纸测稀碱液的pH，测定值偏小
B、用容量瓶配置溶液，定容时俯视刻度线，所配溶液浓度偏小
C、滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小
D、测定中和反应反的应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小
【解析】该题考查基本实验的误差分析。
A选项湿润的PH试纸测稀碱液的PH时，碱液被稀释，PH值偏小，正确。
B选项用容量瓶配置溶液定容时俯视刻度线，所加水偏少，所配溶液浓度偏大，错误。
C选项滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小，液就是读数偏小，正确。
D选项测定中和反应反的应热时，将碱缓慢倒入酸中，热量损失比较多，所测温度值偏小，正确。
ks5u
答案：
Bks5u
4、（2013·天津化学·5）下列有关电解质溶液的说法正确的是
A、在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变
B、CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸
C、在Na2S稀溶液中，c（H+）=c（OH-）-2c（H2S）-c（HS-）
D、NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
【解析】该题考查电解质溶液的基本知识。
A选项在蒸馏水中滴加浓H2SO4，放出热量，溶液温度升高，KW变大，错误。
B选项CaCO3难溶于稀硫酸，但能难溶于醋酸，错误。
C选项时溶液中的质子守恒，正确。
D选项CH3COONH4双水解，促进水的电离，水的电离程度增大，错误。
答案：
C
5.（2013·安徽理综·13）已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO3-+H2OH2SO3+OH-①
HSO3-H++SO32-②
向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO3-）增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c（H+）+c（Na+）=c（HSO3-）+c（OH-）+
c（SO32-）
C．加入少量NaOH溶液，
、
的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c（Na+）=c（SO32-）>c（H+）=c（OH-）
13.【答案】C
【解析】
溶液显酸性，说明电离大于水解。
A加入
，与水反应生成
，与
反应，故
减小，错误；B该溶液中存在电荷守恒，故亚硫酸根前乘以2；错误；C、加入少量
，
【考点定位】考查电解质溶液，涉及弱电解质的电离和盐类的水解、三大守恒关系的应用。
6.（2013·广东理综·12）50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．pH=4的醋酸中：
c（H+）=4.0molL-1
B.饱和小苏打溶液中：
c（Na+）=c（HCO3-）ks5u
C．饱和食盐水中：
c（Na+）+c（H+）=c（Cl-）+c（OH-）
D.pH=12的纯碱溶液中：
c（OH-）=1.0×10-2molL-1
12、解析：
50℃时，水的离子积常数大于1×10—14。
pH=4的醋酸中，ｃ（H＋）=1×10—4mol/L，A错误；饱和小苏打溶液中，ＨＣＯ３—会发生水解反应导致浓度减小，ｃ（Ｎａ＋）＞ｃ（ＨＣＯ３—），B错误；饱和食盐水中，ｃ（Ｎａ＋）+ｃ（H＋）=ｃ（ＯＨ—）+ｃ（Cl—）符合电荷守恒的关系，C正确；pH=12的碳酸钠溶液中,ｃ（ＯＨ—）=KW/1×10—12＞1×10—2mol/L,D错误。
答案：
C
命题意图：
水溶液中的离子平衡
7.（2013·江苏化学·14）一定温度下，三种碳酸盐MCO3（M：
Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋）的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。
已知:
pM=－lgc（M），
pc（CO32－）=－lgc（CO32－）。
下列说法正确的是
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c（Mn2＋）=c（CO32－）
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c（Ca2＋）＜c（CO32－）
D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c（Mg2＋）＜c（CO32－）
【参考答案】BD
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。
图线变化隐含pH的实质。
A.pM、pc（CO32－）与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。
因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小。
ks5u
B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c（Mn2＋）=c（CO32－）。
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c（Ca2＋）＞c（CO32－）。
D.c点在曲线上方，可表示MgCO3的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c（Mg2＋）＜c（CO32－）。
8、（2013·广西理综·12）右图表示溶液中c（H＋）和c（OH－）的关系，下列判断错误的是
A.两条曲线间任意点均有c（H＋）×c（OH－）＝Kw
B.M区域内任意点均有c（H＋）＜c（OH－）
C.图中T1＜T2
D.XZ线上任意点均有pH＝7
【答案】D
【解析】由水的浓度积常数可知两曲线上的点均为该温度下的平衡点，所以曲线间任意点均有c（H＋）×c（OH－）＝Kw，A项正确；M区域均在XZ直线上方，即c（H＋）＜c（OH－），B项正确；根据水的电离是吸热的，升温有利于促进水的电离，所以升高温度离子积增大，因此T1＜T2，C项正确；XZ线上任意点均有c（H＋）=c（OH－），但并不是pH均等于7，当温度高于25℃，pH<7，D项错误。
9.（2013·新课标卷I·9）短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是
A.W2-、X+B.X+、Y3+
C.Y3+、Z2-D.X+、Z2-
【考点】考查周期表中元素的推断及水的电离平衡影响因素。
【解析】该题命题结构简单，切入点新颖，考察了离子化合价与其离子电荷的关系。
根据答案选项可知W、X、Y、Z形成的简单离子分别为W2-、X+、Y3+、Z2-，又知W、X、Y、Z均为短周期元素，且原子序数依次增大，故可推出W为O，X为Na，Y为Al，Z为S，Al3+和S2-均能发生水解，水解打破了水的电离平衡。
O2-不能在水溶液存在，而Na+不水解。
【答案】C
10.（2013·重庆理综·8）下列说法正确的是（）
A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质
B．25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V（醋酸）＜V（NaOH）
C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成
D．AgCl沉淀易转化成AgI沉淀且Ksp（AgX）＝c（Ag＋）·c（X－），故Ksp（AgI）＜K（AgCl）
解析：
考察化学知识组合，涉及电解质、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。
A项，
三氧化硫溶于水能够导电，是因为生成硫酸的缘故，三氧化硫是非电解质；B项，若要成中性，必须构成CH3COONa与CH3COOH的混合溶液才有可能，V（醋酸）>V（NaOH）;C项，发生反应生成Al（OH）3沉淀和Na2CO3，没有气体产生；D项，说明AgI比AgCl更难溶，Ksp（AgI）＜K（AgCl）.
11.（2013·江苏化学·11）下列有关说法正确的是
A.反应NH3（g）＋HCl（g）=NH4Cl（s）在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0
B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
C.CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中
的值减小
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca（OH）2固体，CO32－水解程度减小，溶液的pH减小
【参考答案】AC
【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。
内容来源于《选修四》P34－P36中化学方向的判断。
B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。
内容来源于《选修四》P81。
C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。
内容来源于《选修四》P41。
D.Na2CO3溶液加少量Ca（OH）2固体，抑制碳酸根离子水解，但pH值随着Ca（OH）2固体的加入而增大。
12、（2013·浙江理综·7）下列说法不正确的是
A．多孔碳可用氢氧燃料电池的电极材料
B．pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断
C．科学家发现一种新细菌的DNA链中有砷（As）元素，该As元素最有可能取代了普通DNA链中的P元素
D．CH3CH—CH2和CO2反应生成可降解聚合物[O—CHCH2—O—C]n，该反应符合绿
OCH3O
色化学的原则
【解析】A选项：
氢氧燃料电池要求电极必须多孔具有很强的吸附能力，并具一定的催化作用，同时增大气固的接触面积，提高反应速率。
C选项：
As和P同主族。
甲基环氧乙烷与二氧化碳在一定条件下反应生成聚碳酸酯，原子利用率达到100%，生成的聚碳酸酯易降解生成无毒无害物质，所以此反应符合绿色化学原则。
B选项：
pH计可用于酸碱中和滴定终点的判断。
13.（2013·新课标卷Ⅱ·13）室温时，M（OH）2（s）
M2+（aq）+2OH-（aq）Ksp=a;c（M2+）=bmol·L-1时，溶液的pH等于
A.
B.
C.14+
D.14+
解析：
考察沉淀溶解平衡与PH值的关系。
C（M2+）·C2（OH-）=a；C2（OH-）=a/b，经过计算，选择C。
14（2013·北京理综·10）实验：
①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCI溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②像滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊；
③像沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCI转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCI更难溶
【答案】B
【解析】
A、绝对不溶的物质没有，难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，故正确；B、溶液中存在沉淀溶解平衡，滤液中含有Ag+，故错误；C、D选项沉淀由白色变为黄色，说明生成AgI，反应向更难溶的方向进行，故正确。
15．（2013·山东理综·13）某温度下，向一定体积0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中
pOH（pOH=-lg[OH-]）与pH的变化关系如图所示，则
A．M点所示溶液导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c（CH3COO-）﹥c（Na+）ks5u
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析：
由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na+）＞c（CH3COO-），B错；由于M点的H+浓度等于N点的OH-浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点水电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。
则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D错。
答案：
C
16．（2013·海南化学·8）0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是
A．c（H+）>c（F-）B．c（H+）>c（HF）
C．c（OH-）>c（HF）D．c（HF）>c（F-）
[答案]BC
[解析]：
电离后，因水也电离产生H+，所以c（H+）>c（F-）均约为0.01，c（HF）约0.09，c（OH-）为10-12。
17.（2013·福建理综·8）室温下，对于0.10mol·L-1的氨水，下列判断正确的是
A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为Al3++3OH—=Al（OH）3↓
B．加水稀释后，溶液中c（NH4+）·c（OH—）变大
C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性
D．其溶液的pH=13
【知识点】弱电解质的电离及电离平衡常数，离子方程式的数学以及pH的计算
【答案】C
【解析】A项，一水合氨属于弱碱，在离子方程式中不能拆成离子形式，正确的是Al3++3NH3·H2O=Al（OH）3↓+3NH4+；B项，氨水是弱电解质的电离平衡常数，一般受温度的影响，加水不会改变化学平衡常数；C项，完全中和后的得到的硝酸铝属于强酸弱碱盐，溶液显酸性；D项，一水合氨属于弱电解质，不能完全电离，故电离出的c（OH—）小于0.1mol/L，所以pH<13。
18、（2013·浙江理综·12）25℃时，用浓度为0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：
HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka（HY）≈10—5
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：
c（X—）＞c（Y—）＞c（OH—）＞c（H+）
D．HY与HZ混合，达到平衡时：
c（H+）=+c（Z—）+c（OH—）
【解析】浓度均为0.1000mol/L的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点三种酸的pH可得到HZ是强酸，HY和HX是弱酸，但酸性：
HY＞HX。
因此，同温同浓度时，三种酸的导电性：
HZ＞HY＞HX。
B选项：
当NaOH溶液滴加到10mL时，溶液中c（HY）≈c（Y—），即Ka（HY）≈c（H+）=10—pH=10—5。
C选项：
用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时，HY早被完全中和，所得溶液是NaY和NaX混合溶液，但因酸性：
HY＞HX，即X—的水解程度大于Y—，溶液中c（Y—）＞c（X—）。
D选项：
HY与HZ混合，溶液的电荷守恒式为：
c（H+）=c（Y—）+c（Z—）+c（OH—），又根据HY的电离平衡常数：
Ka（HY）=即有：
c（Y—）=
所以达平衡后：
c（H+）=+c（Z—）+c（OH—）
19.（2013·上海化学·5）374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H+和OH-，由此可知超临界水
A.显中性，pH等于7B.表现出非极性溶剂的特性
C.显酸性，pH小于7D.表现出极性溶剂的特性
【答案】B
【解析】超临界水任然呈中性，ＡＣ项错误 根据相似相容的原理可以知道Ｂ正确（有机物大多数是非极性分子） Ｄ错误。
20.（2013·上海化学·11）H2S水溶液中存在电离平衡H2S
H++HS-和HS-
H++S2-。
若向H2S溶液中
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大
C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小
D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
【答案】C
【解析】加水促进电离，但氢离子浓度减小，A错误，B项反应：
2H2S+SO2=3S+2H2O
当SO2过量溶液显酸性，而且酸性比H2S强pH值减小，错误，滴加新制氯水，发生反应
Cl2+H2S=2HCl+S平衡向左移动，溶液pH值减小，C项正确加入少量硫酸铜固体，发生反应H2S+Cu2-=CuS+2H-H-浓度增大D项错误
21、（2013·新课标卷I·11）已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13，Ksp（Ag2CrO4）=9×10-11。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A、Cl-、Br-、CrO42- B、CrO42-、Br、Cl-
C、Br-、Cl-、CrO42- D、Br、CrO42-、Cl-
【考点】考查浓度积计算及分析问题的能力。
【解析】设Cl-、Br-、CrO42-刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为xmol、ymol、zmol，则根据Ksp可得：
0.01x=1.56×10-100.01y=7.7×10-130.01z2=9×10-11可分别解出x≈1.56×10-8 y≈7.7×10-13 z≈3××10-4.5可知y【答案】C
22.（2013·北京理综·26）（14分）
NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。
（1）NOx能形成酸雨，写出NO2转化为HNO3的化学方程式:
_.
（2）汽车发动机工作时会引发N2和02反应，其能量变化示意图如下:
1写出该反应的热化学方程式:
_.
②随温度升高，该反应化学平衡常数的变化趋势是_.。
（3）在汽车尾气系统中装置催化转化器，可有效降低NOX的排放。
①当尾气中空气不足时，NOX在催化转化器中被还原成N2排出。
写出NO被CO还原的化学方程式：
_.
②当尾气中空气过量时，催化转化器中的金属氧化物吸收NOX生成盐。
其吸收能力顺序如下：
12MgO<2oCaO<38SrO<56BaO.原因是.，元素的金属性逐渐增强，金属氧化物对NOX的吸收能力逐渐增强。
（4）通过NOx传感器可监测NOx的含量，其工作原理示意图如下:
①Pt电极上发生的是反应（填“氧化”或“还原”）。
②写出NiO电极的电极反应式:
.
【答案】ks5u
（1）3NO2+2H2O=2HNO3+NO；
（2）①、N2（g）+O2（g）=2NO（g）△H=+183KJ/mol；
②、增大；
（3）①、2NO+2CO
N2+2CO2
②、由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数可知，它们均处于第ⅡA族，同一主族自上而下，原子半径增大；
（4）①、还原；
②、NO+O2--2e-=NO2；
【解析】
（1）NO2与H2O反应生成HNO3与NO；
（2）①、△H=945kJ/mol+498kJ/mol-2×630KJ/mol=+183KJ/mol；
②、该反应正反应是吸热反应，升高温度，平衡向正反应移动，化学平衡常数增大；
（3）①、NO被CO还原N2，CO被氧化为CO2；
②、由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数可知，它们均处于第ⅡA族，同一主族自上而下，原子半径增大，金属性增强；
（4）①、由工作原理示意图可知，O2在Pt电极发生还原反应生成O2-；
②、在O2-参加反应下，NO在NiO电极发生氧化反应生成NO2。
23、（2013·天津化学·7）X、Y、Z、Q、R是五种短周期元素，原子序数依次增大。
X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；Q与X同主族；Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素。
请回答下列问题：
（1）五种元素原子半径由大到小的顺序是（写元素符号）————————
（2）X与Y能形成多种化合物，其中既含极性键又含非极性键，且相对分子质量最小的物质（写分子式）————
（3）由以上某些元素组成的化合物A、B、C、D有如下转化关系
其中C是溶于水显酸性的气体；D是淡黄色固体。
写出C的结构式——；D的电子式——
如果A、B均由三种元素组成，B为两性不溶物，则A的化学式为——
由A转化为B的离子方程式——————
如果A由三种元素组成，B由四种元素组成，A、B溶液均显碱性。
用离子方程式表示A溶液显碱性的原因——————————————————。
A、B浓度均为0.1mol/L的混合溶液中，离子浓度由大到小的顺序是——————————；常温下，在该溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶质的主要成分有————————————。
【解析】该题以周期律和周期表为基础知识，考查元素推断、重要元素化合物的性质、化学用语、电解质溶液中离子浓度大小比较等重要知识。
（1）根据短周期元素、X、Y元素的X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；推知XY元素分别为H和C，Q与X同主族推知Q为Na元素，Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素，推知Z为O元素，R为Al元素。
原子半径大小顺序为Na＞Al＞Ｃ＞Ｏ＞Ｈ
（２）Ｃ和Ｈ形成的物质是有机化合物，含极性键又含非极性键，分子质量最小的只能是
Ｃ２Ｈ２
（３）C溶于水显酸性的气体只能是ＣＯ２，Ｄ是淡黄色固体，只能是过氧化钠
，
Ｂ为两性不溶物，Ａ Ｂ均由三种元素组成，根据转化关系Ａ为ＮａＡｌＯ２，
Ｂ为Ａｌ（ＯＨ）３由Ａ转化为Ｂ的离子方程式AlO2-+2H2O+CO2=Al（OH）3+HCO3-或
2AlO2-+3H2O+CO2=2Al（OH）3+CO32-
A由三种元素组成
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