第6章化学肥料分析.docx
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第6章化学肥料分析
第6章化学肥料分析
6.1概述
6.1.1基础知识
1.化肥的用途
2.化肥的分类
6.1.2化学肥料的分析项目
1.有效成分含量的测定
2．水分含量的测定
3．其它成分的测定
6.2化学肥料分析
6.2.1氮肥分析
1.氨态氮的测定
2．硝态氮的测定
3.有机氮的测定
6.2.2磷肥分析
1．磷肥中磷化合物
2．磷肥中磷化合物的提取
3．磷肥的测定
6.2.3钾肥分析
1．钾肥
2．钾肥中有效钾含量的测定
6.2.4复混肥料的测定
1．复混肥料中总氮含量的测定
2.复混肥料中有效磷含量的测定
3.复混肥料中钾含量的测定
6.2.5肥料中其它成分的测定
1．肥料中水分（游离水）的测定
2.化肥中游离酸的测定
3.肥料中氯离子含量的测定——佛尔哈德法
4.肥料粒度的测定——筛分法
6.3化学肥料分析（实验）
实验一农用碳酸氢铵中氨态氮含量的测定
实验二尿素中总氮含量的测定
实验三磷肥中有效磷的测定
实验四钾肥中钾含量的测定
阅读材料
练习与思考
本章小结
第6章化学肥料分析
知识目标
1．了解肥料的作用和分类。
2．了解氮肥中氮的存在形式，掌握氮肥中各种氮的测定原理、方法。
3．了解磷肥中磷的存在形式，掌握磷肥中水溶性磷和有效磷的测定原理、方法。
4．掌握钾肥中钾含量的测定原理、方法。
5．掌握复混肥料中有效成分的测定。
6．了解肥料中水分、氯离子、粒度及游离酸的测定原理。
能力目标
1．正确采用酸量法测定碳酸氢铵肥料中氨态氮的含量。
2．正确采用蒸馏后滴定法测定尿素中氮的含量。
3.正确采用还原-蒸馏后滴定法测定复混肥料中总氮的含量。
4.会使用合适溶剂和方法提取磷肥中水溶性磷和有效磷。
5.正确运用磷钼酸喹啉重量法测定磷酸一铵、磷酸二铵中有效磷的含量。
6.正确运用四苯硼酸钾重量法测定农业用硫酸钾中氧化钾的含量。
7．会综合运用测定肥料中水分、氯离子、粒度及游离酸的含量。
6.1概述
学习提示
学习化肥的用途、种类、分析项目等知识。
联系已学知识了解肥料的试样采取及制备的有关知识。
6.1.1基础知识
1.化肥的用途
植物正常生长发育必需不断从外界吸取营养元素，其中必需的大量元素有碳、氢、氧、氮、磷、钾、硫、镁、钙；必需微量元素有铁、锰、锌、铜、硼、钼、氯。
大量元素与微量元素在植物的生命活动中各有其独特的作用，不可缺少且彼此不能互相代替。
例如，氮是植物叶和茎生长不可缺少的；磷对植物发芽、生根、开花、结果，使籽实饱满起重要作用；钾能使植物茎杆强壮，促进淀粉和糖类的形成，并增强对病害的抵抗力；因此氮、磷、钾被称为肥料三要素。
我们把凡施入土壤或通过其他途径能够为植物提供营养成分，或改良土壤理化性质，为植物提供良好生活环境的物质统称为肥料。
按肥料的来源可分为农家肥和化肥两类。
化学肥料，简称化肥，是指用化学方法制造的、含有农作物生长所需营养元素的一种肥料，与其他肥料比较，具有养分含量高、肥效快、多种效能、贮运和施用方便的优点，但其养分不齐全，施用化肥要讲究方法等。
化学肥料是促进植物生长和提高农作物产量的重要物质。
它能为农作物的生长提供必需的营养元素，能调节养料的循环，改良土壤的物理、化学性质，促进农业增产。
2.化肥的分类
化肥的品种较多，按所含养分分有：
（1）氮肥
化学氮肥主要是指工业生产的含氮肥料，有：
氨态氮肥（NH4+和NH3），如硫酸铵、氯化铵、氨水、碳酸氢铵等；硝态氮肥（NO3-），如硝酸铵、硝酸钠、硝酸钙等；酰胺态氮肥（如-CONH2、=CN2），如尿素、石灰氮等。
（2）磷肥
化学磷肥主要是以自然矿石为原料，经过化学加工处理的含磷肥料，可分为酸法磷肥，如过磷酸钙（又名普钙）、重过磷酸钙（又名重钙）、富过磷酸钙、沉淀磷酸钙等；热法磷肥，如钙镁磷肥、钙钠磷肥、脱氟磷肥、钢渣磷肥等。
根据磷肥中磷化合物溶解度的大小和作物吸收的难易，分为水溶性磷、有效磷、难溶性磷三类。
能被植物吸收利用称之为有效磷；磷肥中所有磷化合物的磷量总和称之为总磷，一种磷肥中各种磷化合物都不同程度地存在。
（3）钾肥
化学钾肥主要有氯化钾、硫酸钾、硫酸钾镁、磷酸氢钾和硝酸钾等。
钾肥中一般含有水溶性钾盐（如硫酸钾K2SO4），弱酸溶性钾盐（如硅铝酸钾K2SiO3-
K2AlO3）及少量难溶性钾盐（如钾长石K2O-Al2O3-6SiO2）。
水溶性钾盐和弱酸溶性钾盐中含钾和称为有效钾，三种钾盐之和称为总钾。
钾肥中含钾量以K2O表示。
（4）复混肥料
复混肥料可以分为复混肥料、复合肥料和掺混肥料。
复混肥料：
氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分标明量的由化学方法和（或）掺混方法制成的肥料。
可根据土壤供肥特性和植物的营养特点用两种或两种以上的单质化肥，或用一种复合肥料与一两种单质化肥混合，另外还可将除草、抗病虫害的农药和激素或稀土元素、腐植酸、生物菌、磁性载体等科学地添加到复混肥料中，生产不同养分配比的肥料，以适应农业生产中的不同需求，尤其适合于生产专用肥料。
复合肥料：
氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分标明量的仅由化学方法制成的肥料，是复混肥料的一种。
复合肥料习惯上用N-P2O5-K2O相应的质量百分数表示其成分。
掺混肥料：
氮、磷、钾三种养分中，至少由两种养分标明量的由干混方法制成的肥料，也称BB肥，是复混肥料的一种。
（5）微量元素肥料
微量元素肥料是指含有B、Mn、Mo、Zn、Cu、Fe等微量元素的化学肥料，常用的微肥是这些微量元素的硫酸盐或氧化物或酸根。
生产上常用的硼肥有硼砂、硼酸、含硼过磷酸钙、硼镁肥等；锌肥有硫酸锌、氯化锌、碳酸锌、螯合态锌、氧化锌等；锰肥有硫酸锰、氯化锰等；钼肥有钼酸铵、钼酸钠、三氧化钼、钼渣、含钼玻璃肥料等；铜肥有硫酸铜、炼铜矿渣、螯合态铜和氧化铜等。
按肥效快慢可分为：
（1）速效肥料,施入土壤后，随即溶解于土壤溶液中而被作物吸收。
大部分的氮肥品种，磷肥中的普通过磷酸钙等、钾肥中的硫酸钾、氯化钾都是速效化肥。
（2）缓效肥料，也称长效肥料，肥料养分能在一段时间内缓慢释放，供植物持续吸收和利用肥效比较持久，如钙镁磷肥、磷酸二钙、、偏磷酸钙等。
（3）控释肥料，属于缓效肥料，肥料的养分释放速率、数量和时间是由人为设计的，是一类专用型肥料，其养分释放动力得到控制，使其与作物生长期内养分需求相匹配。
按酸碱性质可分为：
酸性化学肥料、碱性化学肥料和中性化学肥料（尿素）。
按所含养分种类多少可分为：
单元化学肥料、多元化学肥料和完全化学肥料。
按形态可分为：
固体化肥、液体化肥和气体肥料。
按施肥时间可分为：
基肥、追肥和种肥。
其他还有按作物生育期分类，如苗肥、返青肥、拔节肥、穗肥等；按施肥部位分类，如根部肥、叶部肥等。
6.1.2化学肥料的分析项目
1.有效成分含量的测定
氮肥主要测定氨态氮、硝态氮、有机态氮（酰胺态氮、氰胺态氮）肥中氮的含量；磷肥主要测定水溶性磷、有效磷的含量；钾肥主要测定其有效钾的含量。
2．水分含量的测定
肥料中水分含量高会使有些固体化肥易粘结成块，有的会水解而损失有效成份，其测定方法主要有真空烘箱法、烘箱干燥法、卡尔-费休法、电石法及蒸馏法等。
3．其它成分的测定
主要测定各类化肥中影响植物生长的成分，如硫酸铵中的游离酸、钾肥中氯化物含量、尿素中的缩二脲含量、碱度、粒度等的测定。
化学肥料分析抽样的抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。
抽样数量根据标准有关规定抽样,每袋取样量不少于0.1kg，每批抽取总试样量大于2kg。
将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg，分装在两个清洁、干燥的500mL塑料瓶中，密封后粘贴标签和双方签字认可的封条。
6.2化学肥料分析
学习提示
学习氮、磷、钾、复混肥料的测定原理及方法，以及肥料中水分、氯离子、游离酸及粒度等测定原理及方法，并注意测定条件及注意事项。
6.2.1氮肥分析
氮肥中氮元素以不同形态存在，其性质不同，分析方法也不同。
1．氨态氮的测定
（1）酸量法
①方法原理
试液与过量的硫酸标准滴定溶液作用，加热煮沸5min，冷却后加2d混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液返滴定剩余硫酸，由硫酸标准溶液的量和消耗量氢氧化钠标准溶液的量，求出氨态氮的含量。
反应如下：
2NH4HCO3＋H2SO4＝（NH3）2SO4＋2CO2↑＋2H2O
2NaOH＋H2SO4（剩余）＝Na2SO4＋2H2O
②结果计算
试样中氮含量以质量分数表示，按下式计算：
（6-1）
式中c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1——空白实验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V2——测定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
M——样品的质量，g；
14.01——氮的摩尔质量的数值，g/mol。
③方法讨论
此方法适用于碳酸氢铵、氨水中氮含量的测定。
迅速精确称量试样，立即将试样用水洗入已盛有已知浓度硫酸溶液的锥形瓶中，使试样完全溶解反应。
（2）蒸馏后滴定法
①方法原理
样品与过量强碱溶液作用，然后从碱性溶液中蒸馏出的氨，用过量的硫酸标准溶液吸收，以甲基红或甲基红-亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液返滴定至终点。
由硫酸标准溶液的量和消耗的氢氧化钠标准溶液的量，求出氨态氮的含量。
NH4+＋OH-＝NH3↑＋H2O
2NH3＋H2SO4＝（NH4）2SO4
2NaOH＋H2SO4（剩余）＝Na2SO2＋2H2O
②结果计算
按式（6-1）计算试样中的含氮量。
③方法讨论
此方法适用于含铵盐的肥料和不含受热易分解的尿素或石灰氮之类的肥料的测定。
蒸馏后滴定法操作过程相对繁琐，但测定结果准确，使用范围广，常用作仲裁分析。
（3）甲醛法
①方法原理
在中性溶液中，铵盐与甲醛作用生成六亚甲基四胺和相当于铵盐含量的酸。
在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积及浓度，求出氨态氮的含量，反应如下：
4NH4+＋6HCOH＝（CH2）6N4＋4H+＋6H2O
H+＋OH-＝H2O
②结果计算
按式（6-1）计算试样中的含氮量。
③方法讨论
此方法适用于强酸性的铵盐肥料，如硫酸铵、氯化铵中氮含量的测定。
甲醛法操作简便，时间短，适用范围广，但准确度较低，用于产品的一般分析。
测定时，样品中的游离酸及甲醛中含有的甲醇对测定有干扰，应在测定前除去；铵盐和甲醛的反应是多级反应，应控制反应温度在30～45℃，时间5～10min，并使用过量甲醛，保证反应顺利完成。
2.硝态氮的测定
（1）氮试剂称量法
①方法原理
在酸性溶液中，硝酸根离子与氮试剂作用，生成复合物而形成沉淀，将沉淀过滤、干燥至恒重，称量沉淀的质量，根据沉淀的质量，求出硝态氮的含量。
反应如下：
②结果计算
硝态氮含量以氮质量分数表示，按下式计算：
（6-2）
式中V——测定时吸取试样溶液的体积，mL；
m0——试样的质量，g；
m1——沉淀的质量，g；
m2——空白实验时所得沉淀的质量，g；
14.01——氮的摩尔质量的数值，g/mol；
375.3——氮试剂硝酸盐复合物的摩尔质量的数值，g/mol；
500——试样溶液总体积，mL。
③方法讨论
氮试剂需用新配制的试剂，以免空白试验结果偏高。
可溶于水的试样，可加水后用机械振荡器将烧瓶连续振荡30min，稀释定容；含有可能保留有硝酸盐的水不溶的试样，需加水和乙酸与试样中，静置至二氧化碳释放完全，再加水连续振荡30min，稀释定容。
向滤液中加硫酸使pH=1～1.5，迅速加热至沸点，但不能使溶液沸腾，检查有无硫酸钙，一次加入氮试剂溶液后，在冰浴中放置2h，中间不断搅拌，保证内容物的温度保持在0～0.5℃。
温度低于0℃，将导致结果偏高，而温度高于0.5℃，则导致结果偏低。
此法适用于各种肥料中硝态氮含量的测定。
（2）蒸馏后滴定法（德瓦达合金还原法）
①方法原理
在碱性溶液中用定氮合金（铜50%、锌5%、铝45%）或金属铬粉释放出新生态的氢，将硝酸盐和亚硝酸盐还原为铵。
加入过量的氢氧化钠溶液，从碱性溶液中蒸馏出的氨，用过量的硫酸标准溶液吸收，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定至终点。
还原反应如下:
Cu＋2NaOH＋2H2O＝Na2[Cu（OH）4]＋2[H]
Al＋NaOH＋3H2O＝Na[Al（OH）4]＋3[H]
Zn＋2NaOH＋2H2O＝Na2[Zn（OH）4]＋2[H]
NO3-＋8[H]＝NH3＋OH-＋2H2O
NO2-＋6[H]＝NH3＋OH-＋H2O
②结果计算
总氮含量以氮的质量分数计算，按公式（9-1）计算。
③方法讨论
此方法适用于含硝酸盐的肥料，但对含有受热易分解出游离氨的尿素、石灰氮或有机物之类肥料，不能采用此法。
此法中定氮合金还原为仲裁法。
试样测试前需研磨至通过1.00mm孔径的试验筛，混匀后备用。
仅含硝态氮或硝态与铵态氮，不存在酞胺态氮、氰氨态氮和有机质氮的情况下，硝态氮的还原过程用定氮合金，简化操作并减少了环境污染。
除上述情况外，样品需先用铬粉加盐酸将硝酸盐还原成铵盐。
（3）铁粉还原法
此方法适用于含硝酸盐的肥料，但是对含有受热分解出游离氨的尿素、石灰氮或有机物之类肥料不适用。
在酸性溶液中铁粉置换出的新生态氢使硝态氮还原为氨态氮，然后加入适量的水和过量的氢氧化钠，用蒸馏法测定。
同时对试剂（特别是铁粉）做空白试验。
反应如下：
Fe＋H2SO4＝FeSO4＋2[H]
NO3-＋8[H]＋2H+＝NH4+＋3H2O
3.酰胺态氮的测定
（1）尿素酶法
此法适用于测定尿素和含有尿素的复合肥料。
在一定酸度溶液中，用尿素酶将尿素态氮转化为氨，再用硫酸标准溶液滴定。
反应如下：
CO（NH2）2＋2H2O＝（NH4）2CO3
（NH4）2CO3＋H2SO4＝（NH4）2SO4＋CO2↑＋H2O
（2）硝酸银法
此法适用于氰胺态氮的测定，试样溶液中含有能生成碳化物、硫化物等银盐沉淀的物质，不能使用此方法。
在碱性试液中加入过量的硝酸银标准滴定溶液，使氰化银完全沉淀，过滤分离后，取一定体积的滤液，在酸性条件下，以硫酸高铁铵作指示剂，用硫氰酸钾标准溶液滴定剩余的硝酸银。
根据硝酸银标准溶液的消耗量，求出氮的含量。
反应如下：
CaCN2＋2AgNO3＝Ag2CN2↓＋Ca（N03）2
AgNOa＋KSCN＝AgSCN↓（白色）＋KN03
Fe3+＋SCN-＝FeSCN2+（红色）
（3）蒸馏后滴定法
①方法原理
在硫酸铜存在下，试样与浓硫酸加热，试样中酰胺态氮转化为氨态氮，蒸馏并吸收在过量的硫酸标准溶液中，在指示液存在下，用氢氧化钠标准溶液滴定剩余的酸。
CO（NH2）2＋H2SO4（浓）＋H2O＝（NH4）2SO4＋CO2↑
（NH4）2SO4＋2NaOH＝Na2SO4＋2NH3↑＋2H2O
NH3＋H2SO4＝（NH4）2SO4
2NaOH＋H2SO4（剩余）＝Na2SO4＋2H2O
②结果计算
试样中总氮含量以氮的质量分数表示，按下式计算：
（6-3）
式中V1——测定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V2——空白实验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
M——试样的质量，g；
C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
0.01401——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）=1.000mol/L]相当的氮的质量；
XH2O——试样中水分，%。
③方法讨论
用于由氨和二氧化碳合成制得的尿素总氮含量的测定，此法为仲裁分析。
6.2.2磷肥分析
1．磷肥中磷化合物
磷肥包括自然磷肥和化学磷肥。
磷肥的组成比较复杂，一种肥料中常同时含有不同形式磷化合物，根据磷化合物性质不同，大致可以分为以下三类。
磷肥的主要成分是磷酸的钙盐，有的还含有游离磷酸。
虽然它们的性质不同，但是大致可以分为以下三类。
（1）水溶性磷
水溶性磷化合物是指可以溶解于水的含磷化合物，如磷酸、磷酸二氢钙（又称磷酸一钙）［Ca（H2PO4）2］。
过磷酸钙、重过磷酸钙中主要含水溶性磷化合物。
（2）有效磷
有效磷化合物是指能被植物根部吸收利用的含磷化合物。
在磷肥的分析检验中，是指能被EDTA溶液的磷化合物，如结晶磷酸氢钙（又名磷酸二钙）（CaHPO4·2H2O）、磷酸四钙（Ca4P2O9或4CaO·P2O5）。
（3）难溶性磷化合物
难溶性磷化合物是指难溶于水也难溶于的EDTA溶液的磷化合物，如磷酸三钙［Ca3（PO4）2］、磷酸铁、磷酸铝等。
磷矿石几乎全部是难溶性磷化合物。
化学磷肥中也常含有未转化的难溶性磷化合物。
2．磷肥中磷化合物的提取
称取约100g实验室样品，迅速研磨至全部通过1.00mm孔径的试验筛后混匀，置于洁净、干燥的瓶中备用。
（1）水溶性磷的提取
称取含有100mg～180mg五氧化二磷的制备试样（精确至0.0002g），置于75mL的瓷蒸发皿中，加少量水润湿，研磨，再加约25mL水研磨，将清液倾注滤于预先加入5mL硝酸溶液的容量瓶中。
继续用水研磨三次，每次用水约25mL，然后将水不溶物转移到中速定性滤纸上，并用水洗涤水不溶物，最后用水稀释到刻度，混匀，即为试液A，供测定水溶性磷用。
用水作抽取剂时，在抽取操作中，水的用量与温度、抽取的时间与次数都将影响水溶性磷的抽取效果，因此，要严格抽取过程中的操作，严格按规定进行。
（2）有效磷的提取
另外称取试样（精确至0.0002g），置于250mL容量瓶中，加入150mLEDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试样分散于溶液中，置于60±2℃的恒温水浴振荡器中，保温振荡1h（振荡频率以容量瓶内试样能自由翻动即可）。
然后取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。
干过滤，弃去最初部分滤液，即得试液B，供测定有效磷用。
3．磷肥的测定
在磷肥分析中常测定水溶性磷和有效磷含量，其测定的结果以五氧化二磷（P2O5）计。
常用的测定方法有磷钼酸喹啉重量法、磷钼酸铵容量法和钒钼酸铵分光光度法。
磷钼酸喹啉重量法准确度高，是国家标准规定的仲裁分析方法。
（1）磷钼酸喹啉重量法
①方法原理
用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液提取磷肥中的水溶性磷和有效磷，提取液（若有必要，先进行水解）中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。
H3PO4＋12MoO42-＋24H+＋3C9H7N＝（C9H7N）3H3（PO4·12MoO3）·H2O↓＋11H2O
磷钼酸喹啉（黄色）
②结果计算
水溶性磷的含量（w1）以五氧化二磷（P2O5）的质量分数%表示，按下式计算：
（6-4）
有效磷的含量（w2）以五氧化二磷（P2O5）的质量分数%表示，按下式计算：
（6-5）
式中m1——测定水溶性磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
m2——测定水溶性磷时，空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量；g；
m3——测定水溶性磷时，试料的质量，g；
0.03207——磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数；
25——吸取试样溶液的体积，mL；
250——试样溶液的总体积，mL；
m4——测定有效磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
m5——测定有效磷时，空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量；g；
m6——测定有效磷时，试料的质量，g。
③方法讨论
水溶性磷的测定：
用移液管吸取25mL试液A，移入500mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL。
在电炉上加热至沸，取下，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。
冷却过程转动烧杯3～4次。
用预先在180±2℃干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1～2次，每次用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125～150mL，将沉淀连同滤器置于180±2℃干燥箱中，待温度达到180℃后，干燥45min，取出移入干燥器中冷却至室温，称量。
同时进行空白试验。
有效磷的测定：
用移液管吸取25mL试液B，移入500mL烧杯中，以下操作按水溶性磷的测定进行。
同时进行空白试验。
喹钼柠铜沉淀剂由柠檬酸、钼酸钠、喹啉和丙酮组成。
其中丙酮作用是，丙酮可消除NH4+的干扰，同时丙酮还可以改善沉淀的物理性能，使生成的沉淀颗粒粗大疏松，便于过滤与洗涤。
柠檬酸作用：
柠檬酸能与钼酸生成解离度较小的络合物，解离出的钼酸根仅能满足磷钼酸喹啉的沉淀条件，不使硅形成硅钼酸喹啉沉淀，从而排除硅的干扰；柠檬酸溶液中，磷钼酸铵的溶解度比磷钼酸喹啉的大，柠檬酸可进一步排除NH4+的干扰；还可阻止钼酸盐水解析出三氧化钼，导致结果偏高。
（2）磷钼酸喹啉容量法
①方法原理
用水和乙二胺四乙酸二钠溶液提取磷肥中水溶性磷和有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用过量的氢氧化钠标准滴定溶液溶解沉淀，再用盐酸标准滴定溶液返滴定。
反应如下：
（C9H7N）3H3（PO4·12MoO3）·H2O＋26NaOH＝Na2HPO4＋12Na2MoO4＋3C9H7N＋
磷钼酸喹啉（黄色）15H2O
NaOH（剩余）＋HCl＝NaCl＋H2O
②结果计算
水溶性磷的含量或有效磷的含量（w1）以五氧化二磷（P2O5）的质量分数%表示，按下式计算：
（6-6）
式中V1——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V2——消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
V3——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V4——空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
c1——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
c2——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；
m——试料的质量，g；
0.002730——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）=1.000mol/L]相当的五氧化二磷（P2O5）以克表示的质量。
③方法讨论
按磷钼酸喹啉重量法中水溶性磷和有效磷的测定过程得到磷钼酸喹啉沉淀， 分别过滤试液中沉淀，用中速定性滤纸或脱脂棉花将上层清液滤完，然后经倾泻法洗涤沉淀3—4次，每次约25mL水，将沉淀转移到滤器上，继续用不含二氧化碳的水洗涤至滤液无酸性（取约25mL滤液，加1滴指示剂和1滴氢氧化钠溶液，所呈颜色与同处理体积蒸馏水所呈的颜色相近为止）。
将沉淀连同滤纸或脱脂棉转移到原烧杯中，用不含二氧化碳的水洗涤漏斗，将洗涤液全部转移至烧杯中，用滴定管或单标线吸管加入氢氧化钠标准滴定溶液，充分搅拌至沉淀溶解，然后再过量约10mL，加100mL不含二氧化碳的水，再加几滴混合指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由紫色经灰蓝色变为微黄色为终点。
同时进行空白试验。
（3）分光光度法
用水和乙二胺四乙酸二钠溶液提取试样中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与钼酸盐及偏钒酸盐反应，生成稳定的黄色配合物，于波长420nm处，用示差法测定其吸光度，从而计算出五氧化二磷的含量。
6.2.3钾肥分析
1．钾肥
钾肥分为自然钾肥和化学钾肥两大类。
钾肥中水溶性钾盐和弱酸溶性钾盐所含钾之和，称为有效钾。
有效钾与难溶性钾盐所含钾之和，称为总钾。
钾肥的含钾量以K2O表示。
测定有效钾时，通常用热水溶解制备试样溶液，如试样中含有弱酸溶性钾盐，则用加少量盐酸的热水溶解有效钾。
测定总钾含量时，一般用强酸溶解或碱熔法制备试样溶液。
2．钾肥中有效钾含量的测定
钾肥中有效
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