届高考化学第一轮复习高考真题题库第七章 化学.docx
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届高考化学第一轮复习高考真题题库第七章化学
2010~2014年高考真题备选题库
第七章 化学反应速率和化学平衡
第1节化学反应速率及其影响因素
1．（2014·课标Ⅰ）已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2＋I－¨D¡úH2O＋IO－ 慢
H2O2＋IO－¨D¡úH2O＋O2＋I－快
下列有关该反应的说法正确的是（ ）
A．反应速率与I－浓度有关
B．IO－也是该反应的催化剂
C．反应活化能等于98kJ·mol－1
D．v（H2O2）＝v（H2O）＝v（O2）
解析：
选A H2O2的分解反应主要是由第一个反应决定的，I－浓度越大，反应速率越快，A项正确；根据总反应可确定该反应的催化剂为I－，而IO－为中间产物，B项错误；根据所给信息无法确定反应活化能，C项错误；反应速率关系为v（H2O2）＝v（H2O）＝2v（O2），D项错误。
2．（2014·四川理综）在10L恒容密闭容器中充入X（g）和Y（g），发生反应X（g）＋Y（g）?
?
M（g）＋N（g），所得实验数据如下表：
实验编号
温度/¡æ
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
n（X）
n（Y）
¢Ù
700
0.40
0.10
0.090
¢Ú
800
0.10
0.40
0.080
¢Û
800
0.20
0.30
a
¢Ü
900
0.10
0.15
b
下列说法正确的是（ ）
A．实验¢Ù中，若5min时测得n（M）＝0.050mol，则0至5min时间内，用N表示的平均反应速率v（N）＝1.0¡Á10－2mol/（L·min）
B．实验¢Ú中，该反应的平衡常数K＝2.0
C．实验¢Û中，达到平衡时，X的转化率为60%
D．实验¢Ü中，达到平衡时，b＞0.060
解析：
选C A．根据方程式可知在5min内反应生成的n（N）等于生成的n（M），则v（N）＝
＝1¡Á10－3mol/（L·min），该项错误；B.根据表格中数据可知平衡时c（X）＝0.002mol/L、c（Y）＝0.032mol/L、c（N）＝c（M）＝0.008mol/L，则平衡常数K＝
＝
＝1.0，该项错误；C.因该反应在800¡æ时平衡常数为1，设反应中转化的X的物质的量为x，则有（0.20－x）¡Á（0.30－x）＝x·x，故x＝0.12mol，X的转化率为
¡Á100%＝60%，该项正确；假设在900¡æ时，该反应的平衡常数也为1.0，根据实验¢Ü中的数据可知b＝0.060mol，由¢Ù中数据可知在700¡æ时平衡常数约为2.6，结合800¡æ时平衡常数为1.0可知，温度越高，该平衡常数越小，平衡逆向移动，故b＜0.060，该项错误。
3．（2014·北京理综）一定温度下，10mL0.40mol/LH2O2溶液发生催化分解。
不同时刻测得生成O2的体积（已折算为标准状况）如下表。
t/min
0
2
4
6
8
10
V（O2）/mL
0.0
9.9
17.2
22.4
26.5
29.9
下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计）（ ）
A．0～6min的平均反应速率：
v（H2O2）¡Ö3.3¡Á10－2mol/（L·min）
B．6～10min的平均反应速率：
v（H2O2）<3.3¡Á10－2mol/（L·min）
C．反应至6min时，c（H2O2）＝0.30mol/L
D．反应至6min时，H2O2分解了50%
解析：
选C 根据题目信息可知，0～6min，生成22.4mL（标准状况）氧气，消耗0.002molH2O2，则v（H2O2）¡Ö3.3¡Á10－2mol/（L·min），A项正确；随反应物浓度的减小，反应速率逐渐降低，B项正确；反应至6min时，剩余0.002molH2O2，此时c（H2O2）＝0.20mol/L，C项错误；反应至6min时，消耗0.002molH2O2，转化率为50%，D项正确。
4．（2014·重庆理综）在恒容密闭容器中通入X并发生反应：
2X（g）?
?
Y（g），温度T1、T2下X的物质的量浓度c（X）随时间t变化的曲线如图所示，下列叙述正确的是（ ）
A．该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量
B．T2下，在0～t1时间内，v（Y）＝
mol·L－1·min－1
C．M点的正反应速率v正大于N点的逆反应速率v逆
D．M点时再加入一定量X，平衡后X的转化率减小
解析：
选C 根据图示可知，T1＞T2，温度越高平衡时c（X）越高，则逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，M点X的转化量小于W点X的转化量，M点放出的热量小于W点放出的热量，A项错误；T2下，Δt＝t1，Δc（Y）＝
mol·L－1，v（Y）＝
mol·L－1·min－1，B项错误；M点温度比W点温度高，所以M点的正反应速率大于W点的逆反应速率，而W点的逆反应速率大于N点的逆反应速率，则M点的正反应速率大于N点的逆反应速率，C项正确；由于是恒容下反应，再加入一定量X，相当于增加压强，平衡向正反应方向移动，再次平衡时X的转化率增大，D项错误。
5．（2014·安徽理综）臭氧是理想的烟气脱硝试剂，其脱硝反应为：
2NO2（g）＋O3（g）?
?
N2O5（g）＋O2（g），若反应在恒容密闭容器中进行，下列由该反应相关图像作出的判断正确的是（ ）
A
B
升高温度，平衡常数减小
0～3s内，反应速率为v（NO2）＝0.2mol·L－1
C
D
t1时仅加入催化剂，平衡正向移动
达平衡时，仅改变x，则x为c（O2）
解析：
选A A项正确，由图像可知，反应物的总能量高于生成物的总能量，说明此反应是放热反应，所以升高温度，平衡将逆向移动，平衡常数减小；B项错误，v（NO2）应等于0.2mol·L－1·s－1；C项错误，加入催化剂，平衡不发生移动；D项错误，达平衡时，增大c（O2），平衡逆向移动，NO2的转化率会减小。
6．（2014·天津理综）运用相关化学知识进行判断，下列结论错误的是（ ）
A．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应
B．NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中
C．可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底
D．增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率
解析：
选D 根据ΔG＝ΔH－TΔS，放热和熵增有利于反应自发进行，放热的熵增反应一定能自发进行，而吸热且熵减小的反应一定不能自发进行，A项正确；氢氟酸对二氧化硅有腐蚀作用，不能用玻璃瓶存放，B项正确；甲烷水合物也称¡°可燃冰¡±，是甲烷气体和水分子形成的晶体，C项正确；铁遇浓硫酸发生钝化，不能生成氢气，D项错误。
7．（2013·福建理综）NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。
将浓度均为0.020mol·L－1的NaHSO3溶液（含少量淀粉）10.0mL、KIO3（过量）酸性溶液40.0mL混合，记录10～55¡æ间溶液变蓝时间，55¡æ时未观察到溶液变蓝，实验结果如上图。
据图分析，下列判断不正确的是（ ）
A．40¡æ之前与40¡æ之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反
B．图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等
C．图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0¡Á10－5mol·L－1·s－1
D．温度高于40¡æ时，淀粉不宜用作该实验的指示剂
解析：
选B 本题考查化学反应速率和化学平衡知识，意在考查考生对图象的分析判断能力、信息的挖掘能力和知识的应用能力。
由题给图象可知，温度低于40¡æ时，温度升高，溶液变蓝的时间短，但温度高于40¡æ时情况相反，A项正确；因为b、c两点的温度不同，反应速率不可能相等，B项错误；图中a点，所用的时间为80s，则NaHSO3的反应速率为：
（0.020mol·L－1¡Á10.0mL¡Á10－3L/mL）÷（50mL×10－3L/mL）÷80s＝5.0¡Á10－5mol·L－1·s－1，C项正确；由题给条件，55¡æ时未观察到溶液变蓝可知，所以温度高于40¡æ时，淀粉易糊化，不宜作该实验的指示剂，D项正确。
8．（2013·山东理综）对于反应CO（g）＋H2O（g）CO2（g）＋H2（g） ΔH＜0，在其他条件不变的情况下（ ）
A．加入催化剂，改变了反应的途径，反应的ΔH也随之改变
B．改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量不变
C．升高温度，反应速率加快，反应放出的热量不变
D．若在原电池中进行，反应放出的热量不变
解析：
选B 本题考查化学平衡的移动与热化学知识，意在考查考生运用化学平衡知识解决实际问题的能力。
加入催化剂，平衡不移动，放出的热量不变，A项错误；反应前后气体分子数不变，改变压强，平衡不移动，B项正确；升高温度，平衡向逆反应方向移动，反应放出的热量减少，C项错误；原电池中化学能主要转化为电能，D项错误。
9．（2013·江苏）一定条件下存在反应：
CO（g）＋H2O（g）?
?
CO2（g）＋H2（g），其正反应放热。
现有三个相同的2L恒容绝热（与外界没有热量交换）密闭容器¢ñ、¢ò、¢ó，在¢ñ中充入1molCO和1molH2O，在¢ò中充入1molCO2和1molH2，在¢ó中充入2molCO和2molH2O,700¡æ条件下开始反应。
达到平衡时，下列说法正确的是（ ）
A．容器¢ñ、¢ò中正反应速率相同
B．容器¢ñ、¢ó中反应的平衡常数相同
C．容器¢ñ中CO的物质的量比容器¢ò中的多
D．容器¢ñ中CO的转化率与容器¢ò中CO2的转化率之和小于1
解析：
选CD 本题考查化学反应速率和化学平衡，意在考查考生对化学反应速率和化学平衡的理解能力。
容器¢ñ中反应从正反应建立平衡，正反应速率逐渐减小，¢ò中反应从逆反应建立平衡，正反应速率逐渐增大，因此正反应速率不同，A项错误；容器¢ñ、¢ó中反应放出的热量不同，由于容器绝热，因此反应温度不同，平衡常数不同，B项错误；容器¢ñ中反应达平衡的过程放出热量，容器¢ò中反应达平衡的过程吸收热量，因正反应放热，逆反应吸热，因此两容器中反应进行的程度均小于恒温容器中的，则容器¢ñ中CO的物质的量比容器¢ò中的多，容器¢ñ中CO的转化率与容器¢ò中CO2的转化率之和小于1，C、D正确。
10．（2012·安徽理综）一定条件下，通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收：
SO2（g）＋2CO（g）催化剂,2CO2（g）＋S（l） ΔH＜0
若反应在恒容的密闭容器中进行，下列有关说法正确的是（ ）
A．平衡前，随着反应的进行，容器内压强始终不变
B．平衡时，其他条件不变，分离出硫，正反应速率加快
C．平衡时，其他条件不变，升高温度可提高SO2的转化率
D．其他条件不变，使用不同催化剂，该反应的平衡常数不变
解析：
正反应是气体分子数减小的反应，因此平衡前，随着反应的进行容器内压强不断变化，A项错；因硫为液态，故平衡时，其他条件不变，分离出硫，反应速率不变，B项错；正反应是放热反应，故升高温度，平衡逆向进行，SO2的转化率降低，C项错；其他条件不变时，使用不同的催化剂，只能改变反应速率，不影响平衡的移动，故反应的平衡常数不变，D项正确。
答案：
D
11．（2011·安徽理综）电镀废液中Cr2O
可通过下列反应转化成铬黄（PbCrO4）：
Cr2O
（aq）＋2Pb2＋（aq）＋H2O（l）?
?
2PbCrO4（s）＋2H＋（aq） ΔH<0该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是（ ）
解析：
本题考查化学平衡及图象分析，意在考查考生对化学平衡移动、化学平衡常数、物质转化率等概念的理解以及对化学图象的认识．该反应放热（ΔH<0），升温平衡逆向移动，平衡常数K减小，A项正确；B项pH增大时，c（OH－）增大，平衡正向移动，Cr2O
转化率升高，B项错误；温度升高，化学反应速率增大，C项错误；c（Pb2＋）增大时，平衡正向移动，n（Cr2O
）减小，D项错误．
答案：
A
12．（2010·福建理综）化合物Bilirubin在一定波长的光照射下发生分解反应，反应物浓度随反应时间变化如图所示，计算反应4～8min间的平均反应速率和推测反应16min时反应物的浓度，结果应是（ ）
A．2.5μmol·L－1·min－1和2.0μmol·L－1
B．2.5μmol·L－1·min－1和2.5μmol·L－1
C．3.0μmol·L－1·min－1和3.0μmol·L－1
D．5.0μmol·L－1·min－1和3.0μmol·L－1
解析：
本题考查化学反应速率的计算，意在考查考生对图表的分析能力和数据的处理能力.4～8min间化合物Bilirubin的浓度变化为Δc＝10μmol·L－1，则v（Bilirubin）＝
＝2.5μmol·L－1·min－1；根据图示，每隔4min化合物Bilirubin的浓度减小一半，则16min时化合物Bilirubin的浓度为8min时浓度的1/4，故16min时其浓度为10µmol·L－1×1/4＝2.5μmol·L－1，B项正确．
答案：
B
第二节化学平衡状态化学平衡的移动
1．（2014·江苏单科）一定温度下，在三个体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生反应：
2CH3OH（g）?
?
CH3OCH3（g）＋H2O（g）
容器
编号
温度
（¡æ）
起始物质的量（mol）
平衡物质的量（mol）
CH3OH（g）
CH3OCH3（g）
H2O（g）
¢ñ
387
0.20
0.080
0.080
¢ò
387
0.40
¢ó
207
0.20
0.090
0.090
下列说法正确的是（ ）
A．该反应的正反应为放热反应
B．达到平衡时，容器¢ñ中的CH3OH体积分数比容器¢ò中的小
C．容器¢ñ中反应到达平衡所需时间比容器¢ó中的长
D．若起始时向容器¢ñ中充入CH3OH0.15mol、CH3OCH30.15mol和H2O0.10mol，则反应将向正反应方向进行
解析：
选AD 由题给表格中的¢ñ、¢ó可知：
温度越低，生成物的量越多，说明升高温度平衡逆向移动，则此反应的正反应为放热反应，A选项正确；这是一个反应前后气体分子数不变的反应，达到平衡后，容器¢ñ和¢ò中甲醇的体积分子数相同，B选项错误；容器¢ñ中温度高，反应速率快，达到平衡所需的时间短，C选项错误；根据387¡æ时，K＝
＝4，Qc＝
＝
2．（2014·天津理综）合成氨是人类科学技术上的一项重大突破，其反应原理为：
N2（g）＋3H2（g）?
?
2NH3（g）
ΔH＝－92.4kJ·mol－1
一种工业合成氨的简易流程图如下：
（1）天然气中的H2S杂质常用氨水吸收，产物为NH4HS。
一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并使吸收液再生，写出再生反应的化学方程式：
________________________________________________________________________。
（2）步骤¢ò中制氢气原理如下：
¢ÙCH4（g）＋H2O（g）?
?
CO（g）＋3H2（g）
ΔH＝＋206.4kJ·mol－1
¢ÚCO（g）＋H2O（g）?
?
CO2（g）＋H2（g）
ΔH＝－41.2kJ·mol－1
对于反应¢Ù，一定可以提高平衡体系中H2百分含量，又能加快反应速率的措施是________。
a．升高温度 b．增大水蒸气浓度
c．加入催化剂d．降低压强
利用反应¢Ú，将CO进一步转化，可提高H2产量。
若1molCO和H2的混合气体（CO的体积分数为20%）与H2O反应，得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体，则CO转化率为__________________。
（3）图1表示500¡æ、60.0MPa条件下，原料气投料比平衡时NH3体积分数的关系。
根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数：
________________。
（4）依据温度对合成氨反应的影响，在图2坐标系中，画出一定条件下的密闭容器内，从通入原料气开始，随温度不断升高，NH3物质的量变化的曲线示意图。
（5）上述流程图中，使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是（填序号）__________。
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法：
__________________________。
解析：
（1）由题意可知空气中的O2将－2价硫氧化为硫单质，同时生成NH3·H2O，根据得失电子守恒将方程式配平即可。
（2）反应¢Ù为气体物质的量增大的吸热反应，降低压强使平衡右移，但反应速率减小，d错；催化剂不能改变反应限度，即不能改变H2百分含量，c错；增大水蒸气浓度虽可使反应速率增大且使平衡右移，但平衡体系中H2的百分含量却减小，b错；升高温度可使反应速率增大，且平衡右移，H2百分含量增大，a对。
CO与H2O（g）的反应中，反应体系的气体物质的量不变，而1molCO与H2的混合气体参加反应生成1.18molCO、CO2和H2的混合气，说明有0.18molH2O（g）参加反应，则参加反应的CO也为0.18mol，则其转化率为
¡Á100%＝90%。
（3）由图1可以看出，当N2与H2物质的量之比为1¡Ã3时，NH3的平衡体积分数最大，为42%。
设平衡时转化的N2的物质的量为xmol，由三段式：
N2 ＋ 3H2 ?
?
2NH3
n（起始）（mol）:
130
n（转化）（mol）:
x3x2x
n（平衡）（mol）:
1－x3－3x2x
¡Á100%＝42%，解得x¡Ö0.59，则平衡时N2的体积分数为
¡Á100%¡Ö14.5%。
（4）作图时要注意开始时NH3物质的量不断增多，是因为反应正向进行（反应未达平衡），当反应达到平衡后，此时再升高温度，平衡逆向移动，NH3的物质的量减小。
答案：
（1）2NH4HS＋O2
2NH3·H2O＋2S¡ý
（2）a 90% （3）14.5%
（4）如图
（5）¢ô 对原料气加压；分离液氨后，未反应的N2、H2循环使用
3．（2014·天津理综）在一定条件下，N2O分解的部分实验数据如下：
反应时间/min
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
c（N2O）/mol·L－1
0.100
0.090
0.080
0.070
0.060
0.050
0.040
0.030
0.020
0.010
0.000
下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是（ ）
（注：
图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间，c1、c2均表示N2O初始浓度且c1＜c2）
解析：
选A 由表中数据可知，N2O的反应速率为一定值，与其浓度大小无关，半衰期与浓度呈正比关系，转化率与浓度大小无关，故A项正确，B、C、D项错误。
4．（2013·安徽理综）一定条件下，通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO：
MgSO4（s）＋CO（g）?
?
MgO（s）＋CO2（g）＋SO2（g）ΔH>0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后，若仅改变图中横坐标x的值，重新达到平衡后，纵坐标y随x变化趋势合理的是（ ）
选项
x
y
A
温度
容器内混合气体的密度
B
CO的物质的量
CO2与CO的物质的量之比
C
SO2的浓度
平衡常数K
D
MgSO4的质量（忽略体积）
CO的转化率
解析：
选A 本题考查化学平衡图象，意在考查考生对化学平衡移动原理的理解能力。
温度升高，平衡正向移动，混合气体的密度增大，A项正确；增大CO的物质的量，平衡正向移动，但CO2与CO的物质的量之比减小，B项错误；增大SO2的浓度，平衡逆向移动，但平衡常数只与温度有关，温度不变平衡常数K不变，C项错误；增大MgSO4的质量，平衡不移动，CO的转化率不变，D项错误。
5．（2012·全国理综）合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得，其中的一步反应为：
CO（g）＋H2O（g）
CO2（g）＋H2（g） ΔH<0
反应达到平衡后，为提高CO的转化率，下列措施中正确的是（ ）
A．增加压强 B．降低温度
C．增大CO的浓度D．更换催化剂
解析：
选项A，该反应为反应前后气体分子数相等的反应，压强对CO的转化率无影响；选项B，该反应为放热反应，降低温度有利于化学平衡向右移动，提高CO的转化率；增大CO的浓度会降低CO的转化率；选项D，更换催化剂不能使化学平衡发生移动。
答案：
B
6．（2012·重庆理综）在一个不导热的密闭反应器中，只发生两个反应：
a（g）＋b（g）?
?
2c（g）；ΔH1<0
x（g）＋3y（g）?
?
2z（g）；ΔH2>0
进行相关操作且达到平衡后（忽略体积改变所作的功），下列叙述错误的是（ ）
A．等压时，通入惰性气体，c的物质的量不变
B．等压时，通入z气体，反应器中温度升高
C．等容时，通入惰性气体，各反应速率不变
D．等容时，通入z气体，y的物质的量浓度增大
解析：
等压时，通入惰性气体后，第二个反应平衡向左移动，反应器内温度升高，第一个反应平衡向左移动，c的物质的量减小，选项A错误。
等压下通入z气体，第二个反应平衡向逆反应方向（放热反应方向）移动，所以体系温度升高，选项B正确。
选项C，由于容器体积不变，通入惰性气体不影响各种物质的浓度，所以各反应速率不变。
选项D，等容时，通入z气体，第二个反应平衡向逆反应方向移动，y的物质的量浓度增大。
答案：
A
7．（2011·江苏）下列说法正确的是（ ）
A．一定温度下，反应MgCl2（l）===Mg（l）＋Cl2（g）的ΔH>0、ΔS>0
B．水解反应NH
＋H2O?
?
NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应
D．对于反应2H2O2===2H2O＋O2¡ü，加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率
解析：
本题考查化学反应原理中的热效应、电化学和化学平衡等知识，意在考查考生综合运用化学反应原理知识的能力．A项，分解反应是吸热反应，故ΔH>0，由于产物中有气体，故ΔS>0，正确；B项，水解反应是吸热反应，升温时水解平衡正向移动，不正确；C项，铅蓄电池放电时负极发生氧化反应，充电时阳极也发生氧化反应，故不正确；D项，升温可使化学反应速率加快，而加入的MnO2是催化剂，故也能使化学反应速率加快，正确．
答案：
AD
8．（2011·重庆理综）一定条件下，下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是（ ）
A．CO2（g）＋2NH3（g）?
?
CO（NH2）2（s）＋H2O（g）；ΔH＜0
B．CO2（g）＋H2（g）?
?
CO（g）＋H2O（g）；ΔH＞0
C．CH3CH2OH（g）?
?
CH2===CH2（g）＋H2
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