苏教版高考化学复习必修讲义第六单元第2讲化学平衡状态 化学平衡常数.docx

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苏教版高考化学复习必修讲义第六单元第2讲化学平衡状态化学平衡常数

20XX届高考化学第一轮复习必修部分讲义

第六单元第2讲化学平衡状态化学平衡常数

解读与阐释

考纲要求

权威解读

1.了解化学反应的可逆性。

2.了解化学平衡建立的过程。

3.理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。

  常见的考查形式:

①结合图像考查化学平衡建立的过程;②化学平衡状态的分析、判断及比较;③应用化学平衡常数进行有关计算判断反应进行的方向。

(预计20XX年高考还会加强此方面的考查)

梳理与整合

一、可逆反应

导学诱思

向含有2mol的SO2的容器中通入过量氧气发生2SO2+O2

2SO3,充分反应后生成SO3的物质的量____2mol(填“<”“>”或“=”)。

教材回归

1.定义

在________条件下,既可以向____反应方向进行,同时又可以向____反应方向进行的化学反应。

2.特点

反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都____于100%。

3.表示

在方程式中用“________”表示。

判断一个反应是否为可逆反应,一定要注意“相同条件下”“同时”,如2H2+O2

2H2O与2H2O

2H2↑+O2↑因条件不同就不属于可逆反应。

二、化学平衡状态

导学诱思

对于N2+3H2

2NH3,

(1)若N2、H2、NH3的浓度不再随时间的改变而改变,是否达到平衡状态?

答:

____;

(2)若某一时刻,v正(N2)=v逆(NH3),此时是否达到平衡状态?

答:

____。

教材回归

1.化学平衡状态的建立

对一定条件下的某个可逆反应,在向一定容积的密闭容器中投入一定量反应物时,反应物的浓度最大。

反应开始后,反应物的浓度逐渐__________,生成物的浓度则由零开始逐渐________。

因此,反应开始时,v正最____,v逆为______。

随着反应的进行,v正逐渐________,v逆逐渐________。

反应进行到某一时刻,________________,此时,该可逆反应达到了________状态。

2.化学平衡状态及特征

(1)化学平衡状态是指在一定条件下的________反应,当反应物和生成物中各组分的百分含量______________的状态。

(2)特征

逆:

研究对象是________反应。

等:

v正____v逆____0(化学平衡的实质)。

动:

动态平衡,反应仍在进行。

定:

平衡后,各组分的浓度__________。

变:

条件改变,平衡________。

三、化学平衡常数

导学诱思

对于N2+3H2

2NH3 ΔH<0,

(1)若增大压强、增大N2浓度、升高温度、加入催化剂,K值将分别________、________、__________、________(填“不变”“增大”或“减小”);

(2)如果K=a,温度相同时,那么对于

2NH3

N2+3H2反应的平衡常数为________。

教材回归

1.概念

在________下,一个可逆反应达到______________时,生成物__________与反应物__________的比值是一个常数,用符号______表示。

2.表达式

对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),在一定温度下达到平衡时,K=________________________。

3.意义及应用

(1)K值越大,正反应进行的程度________,反应物的转化率________。

K值越小,正反应进行的程度________,反应物的转化率________。

(2)化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数。

①若反应方向改变,则平衡常数改变。

②若方程式中各物质的计量数改变,则平衡常数改变。

在使用平衡常数时要注意以下两点:

(1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物生成物的浓度无关。

(2)反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度可看作“1”而不代入公式。

理解与深化

一、化学平衡的标志

1.绝对标志

(1)v正=v逆≠0

(2)各组分的浓度保持一定

2.相对标志

反应体系中总压强不随时间变化(适用于气体反应中前后体积不等的反应)。

3.综合分析

对于密闭容器中的可逆反应:

mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),根据对化学平衡概念的理解,判断下列各情况,是否达到平衡:

可能的情况举例

是否能判断

已达平衡

混合物体

系中各成

分的含量

①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定

平衡

②各物质的质量或各物质的质量分数一定

平衡

③各气体的体积或体积分数一定

平衡

④总压强、总体积、总物质的量一定

不一定平衡

正、逆反

应速率

的关系

①在单位时间内消耗了mmolA同时生成mmolA,即v正=v逆

平衡

②在单位时间内消耗了nmolB同时生成pmolC

不一定平衡

③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q

不一定平衡

④在单位时间内生成了nmolB,同时消耗qmolD

不一定平衡

压强不变

①m+n≠p+q(其他条件一定)

平衡

②m+n=p+q(其他条件一定)

不一定平衡

混合气体

的平均相

对分子质

量(

一定,当m+n≠p+q时

平衡

一定,当m+n=p+q时

不一定平衡

温度

任何化学反应都伴随着能量变化,在其他条件不变的情况下,体系温度一定时

平衡

气体的密度

密度一定

不一定平衡

颜色

反应体系内有色物质的颜色不变,就是有色物质的浓度不变

平衡

【例1】可逆反应:

2NO2(g)

2NO(g)+O2(g),在容积固定的密闭容器中,达到平衡状态的标志是(  )。

①单位时间内生成nmolO2的同时生成2nmolNO2

②单位时间内生成nmolO2的同时生成2nmolNO

③用NO2、NO、O2表示的反应速率的比为2∶2∶1的状态

④混合气体的颜色不再改变的状态

⑤混合气体的密度不再改变的状态

⑥混合气体的压强不再改变的状态

⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态               

A.①④⑥⑦B.②③⑤⑦

C.①③④⑤D.全部

二、化学平衡常数

1.特点

对于反应mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),K=

注意:

(1)不要把反应体系中固体、纯液体以及稀溶液中水的浓度写进平衡常数的表达式中。

如:

CaCO3(s)

CaO(s)+CO2(g) K=c(CO2)

Cr2O

(aq)+H2O(l)

2CrO

(aq)+2H+(aq)

K=

但非水溶液中发生的反应,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应写进平衡常数的表达式中。

如:

C2H5OH+CH3COOH

CH3COOC2H5+H2O

K=

(2)同一化学反应,化学方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。

如:

N2O4(g)

2NO2(g) K=

=0.36

1/2N2O4(g)

NO2(g) K′=

=0.60

2NO2(g)

N2O4(g) K″=

≈2.8

因此书写化学平衡常数表达式及数值,要与化学反应方程式相对应,否则意义就不明确。

2.应用

(1)利用K可以推测可逆反应进行的程度。

K的大小表示可逆反应进行的程度,K大说明反应进行程度大,反应物的转化率大。

K小说明反应进行的程度小,反应物的转化率小。

(2)借助平衡常数,可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态。

对于可逆反应aA(g)+bB(g)

cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系:

Q=

Q

(3)利用K可判断反应的热效应

若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;

若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。

(4)K值与温度的关系

升高温度,化学平衡常数一定发生变化,当正反应是吸热反应时K值增大;反之,则减小。

【例2】(2011·湖南常德检测)已知某化学反应的平衡常数表达式为K=

,在不同的温度下该反应的平衡常数如下表:

t℃

700

800

830

1000

1200

K

1.67

1.11

1.00

0.60

0.38

下列有关叙述不正确的是(  )。

A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

B.上述反应的正反应是放热反应

C.若在1L的密闭容器中通入CO2和H2各1mol,5min后温度升高到830℃,此时测得CO2为0.4mol时,该反应达到平衡状态

D.若平衡浓度符合下列关系式:

,则此时的温度为1000℃

三、化学平衡的计算

平衡常数与平衡转化率的计算,通常利用“三段式”列式求解。

所谓“三段式”就是在反应方程式下面,表示出“初始状态”“转化部分”“平衡状态”各组分的浓度或物质的量,进行列式求解。

例:

  mA+nBpC+qD

起始:

ab00

转化:

mxnxpxqx

平衡:

a-mxb-nxpxqx

注意:

(1)转化量与方程式中各物质的化学计量数成比例。

(2)这里a、b可指物质的量等。

(3)转化率=

×100%

                

【例3】在一定温度下,反应

H2(g)+

X2(g)

HX(g)的平衡常数为10。

若将1.0mol的HX(g)通入体积为1.0L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于(  )。

A.5%B.17%

C.25%D.33%

实验与探究

化学平衡常数的测定

化学平衡常数是新课标新增的内容,是高考必考内容,随着改革的深入,对此知识点的考查形式越来越灵活,如结合定量实验对化学平衡常数进行测定。

实验典例

(2011·江苏栟茶模拟)测定平衡常数对定量认识化学反应具有重要意义。

已知:

I2能与I-反应成I

,并在溶液中建立如下平衡:

I2+I-

I

通过测平衡体系中c(I2)、c(I-)和c(I

),就可求得该反应的平衡常数。

Ⅰ.某同学为测定上述平衡体系中c(I2),采用如下方法:

取V1mL平衡混合溶液,用cmol·L-1的Na2S2O3溶液进行滴定(反应为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6),消耗V2mL的Na2S2O3溶液。

根据V1、V2和c可求得c(I2)。

(1)上述滴定时,可采用__________________________作指示剂,滴定终点的现象是________________________________________________________________________。

(2)下列对该同学设计方案的分析,正确的是________(填字母)。

A.方案可行,能准确测定溶液中的c(I2)

B.不可行,因为I-能与Na2S2O3发生反应

C.不可行,只能测得溶液中c(I2)与c(I

)之和

Ⅱ.化学兴趣小组对上述方案进行改进,拟采用下述方法来测定该反应的平衡常数(室温条件下进行,溶液体积变化忽略不计):

已知:

①I-和I

不溶于CCl4;②一定温度下碘单质在四氯化碳和水的混合液中,碘单质的浓度比值即

是一个常数(用Kd表示,称为分配系数),且室温条件下Kd=85。

回答下列问题:

(3)操作Ⅰ使用的玻璃仪器中,除烧杯、玻璃棒外,还需要的仪器是________________(填名称)。

试指出该操作中应注意的事项为____________________________。

(任写一条)

(4)下层液体中碘单质的物质的量浓度是________________________。

(5)实验测得上层溶液中c(I

)=0.049mol·L-1,结合上述有关数据,计算室温条件下反应I2+I-

I

的平衡常数K=__________________________。

答案与解析

梳理与整合

一、

导学诱思

教材回归

1.相同 正 逆

2.小

3.

二、

导学诱思

是 否

教材回归

1.减小 增大 大 0 减小 增大 v正=v逆 平衡

2.

(1)可逆 保持不变

(2)可逆 = ≠ 保持不变 移动

三、

导学诱思

不变 不变 减小 不变 

教材回归

1.一定温度 化学平衡状态 浓度幂之积 浓度幂之积 K

2.

3.越大 越大 越小 越小

理解与深化

【例1】A 解析:

本题不仅考查了化学平衡的直接标志,也要求对化学平衡的间接标志进行分析、判断。

①中单位时间内生成nmolO2必消耗2nmolNO2,而生成2nmolNO2时,必消耗nmolO2,能说明反应达到平衡。

②不能说明。

③中无论达到平衡与否,化学反应速率之比都等于化学计量数之比。

④有色气体的颜色不变,则表示物质的浓度不再变化,说明反应已达到平衡。

⑤体积固定、气体质量反应前后守恒,密度始终不变。

⑥反应前后气体体积不相等,压强不变,意味着各物质的含量不再变化。

⑦该反应反应前后气体体积不相等,由于气体的质量不变,气体的平均相对分子质量不变时,说明气体中各物质的物质的量不变,能说明反应达到平衡。

【例2】C 解析:

依平衡常数的表达式可知A正确;升高温度K减小,平衡左移,正反应为放热反应,B正确;5min后CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为0.6mol·L-1、0.6mol·L-1、0.4mol·L-1、0.4mol·L-1,

<1,平衡向右移动,C错误;

,D正确。

【例3】B 解析:

本题考查平衡常数、分解率的计算。

设分解率为x。

    

H2(g) + 

X2(g)

HX(g)

始态 0 01mol·L-1

平衡态

xmol·L-1

xmol·L-1(1-x)mol·L-1

K=

=10

解得x=

,分解率约为17%。

实验与探究

答案:

(1)淀粉 溶液由蓝色变无色,且半分钟后颜色不再改变

(2)C

(3)分液漏斗 分液时上层液体应从上口倒出,下层液体应从下口放出(或分液漏斗末端应紧靠烧杯内壁或打开上口活塞,使分液漏斗内外压强相等便于液体流下等其他合理答案也可)

(4)0.085mol·L-1 (5)961

解析:

(2)消耗I2,c(I2)降低,平衡I2+I-I

左移,所以选C;(4)n(Na2S2O3)=0.0017mol,n(I2)=0.0017mol÷2=0.00085mol,c〔I2(CCl4)〕=

=0.085mol·L-1;(5)85=

,c〔I2(H2O)〕=0.001mol·L-1,溶液中的c(I-)=0.1mol·L-1-0.049mol·L-1=0.051mol·L-1,K=

=961。

 

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