04医学类有机化学复习要点05031901268.docx
《04医学类有机化学复习要点05031901268.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《04医学类有机化学复习要点05031901268.docx（27页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
04医学类有机化学复习要点05031901268
OOI4+HOI
第二章烷烃和环烷煙
A、烷煙
一、普通命名法
甲烷
methane
己烷
hexane
乙烷
ethane
庚烷
heptane
丙烷
propane
辛烷
octane
丁烷
butane
壬烷
nonane
戊烷
pentane
癸烷
decane
二、IPUAC命名法
1、最长链为主链，最长的链若有两条，则取代基最多的链选为主链；
2、从最靠近取代基的一端给主链开始编号（不同基团处于主链两端等距离位置时，使小取代基编号最小）；
3、有三个或更多的取代基时，比较两组可能的编号中出现的第一个不同的取代基的编号，编号小的哪一组为正确编号（相同取代基合并用大写数字表示（英文表示基团数目用词头di,tri,tetra,penta,hexa表示）。
三、常见取代基
烷基
英文
缩写
烷基
英文
缩写
甲基
methyl
Me
丙基
propyl
Pr
乙基
ethyl
Et
丁基
butyl
Bu
烷烃的取代反应
四、
OH4
OH2OI2+
+OI2
ch3ch2ch2ch3
五、
氢原子反应活性：
3。
＞2-＞1"
自由基稳定性：
（CH3）3C•＞（CH3）2CH•＞CH3CH2•＞CH3C•
环烷煙
一、环己烷椅式构象的画法
＞相间的两根键相互平行（画Z字形）
＞六个碳原子交替分布在两个平面上
＞每个碳均有一根C-H键在垂直方向，上平面的向上画，下平面的向下画
＞其它C-H键分别向左（左边的三个）或向右（右边的三个），且上下交替
二、小环化合物的特殊性质一一易开环加成
1、催化加氢：
△-CH3CH2CH3
orNi,80°C
H2/Pt,120°C
orNl,200乾
2、与卤素反应开环：
B”/r.t.BrBr
I
'►ch2ch2ch2
a2/FeCI3flfl
►-ch2ch2ch2
I1Br?
/r.t.
IIA不反应（难幵环）
3、小环化合物与HI或H2O/H2SO4的反应：
反应选择性与碳正离子稳定性有关
第四章对应异构
一、基本概念：
1、手性分子：
不能与其镜像重合的分子称为手性分子（chiralmolecule）。
一般来说，一个分子如果没有对称面或者对称中心，就可以初步判断它是手性分子。
2、手性碳原子：
凡是连有4个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子（chiralcarbonatom）,也可称为手性中心（chiralcenter）□用星号标记手性碳。
3、透视式：
透视式是书写立体结构式常见的方法之一。
应注意它的书写方法，通常实线“一”代表位于纸平面上的键；虚线“”（或“”）代表
伸向紙平面后方的键，模形线“、"代表伸向纸平面前方的键。
4、旋光性：
平面偏振光通过其中一个对映体的样品时，入射光的偏振面就会发生偏转（顺时针或逆时针）。
这种使光旋转的性能称为旋光性。
手性化合物都具有旋光性。
5、左/右旋：
右旋（dextrorotatory）：
使偏振光向顺时针方向偏转，表示为（+）
左旋（levorotatory）:
使偏振光向逆时针方向偏转，表示为㈠
注：
一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转，另一个使偏振光向逆时针方向偏转，两者偏转数值相同。
6、分子构型中虽然有两个手性中心，但作为分子整体来说是非手性的化合物称为内消旋化合物（mesocompound）,内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性。
（辨认方法：
是否具有对称面）
二、R/S构型标记法：
1、选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列，逆时针方向的为S型，顺时针方向的为R型
2、基团的优先顺序：
（1）原子序数大着优先，同位素质量大者优先；
（2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子；
（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接2或3次。
3、费歇尔投影式的R/S构型确定：
最小基团在横键上，纸面走向与实际走向相反；最小基团在竖键上,纸面走向与实际走向相同。
三、费歇尔投影式
写Fischer投影式的要点：
（1）通常把主链竖立，编号最小碳放在上端；
（2）手性碳用十字交叉点来代表；
（3）手性碳横向键所连的原子（团），伸向纸面前方；
（4）手性碳竖向键所连的原子（团），伸向纸面后方。
第五章不饱和煙
A、烯烃
一、IPUAC命名
1）选择含双键最长的碳链为主链，命名为某烯；
2）近双键端开始编号；
3）将双键位号写在母体名称之前；
4）将取代基的位置和数量写在母体名称之前。
5）凡有顺反异构的，将构型标记在最前面。
注：
＞双取代烯烃异构体用“顺（cis）”、"反（trans）”标记
＞双键在环上，环为母体；双键在链上，链为母体。
＞多取代烯烃，用Z或E型标记：
Z型：
两个双键碳上的优先基团（或原子）在同侧。
E型：
两个双键碳上的优先基团（或原子）在异侧。
一些常用的不饱和基团（烯基）：
h2c=ch—乙烯基，ethenyl,vinyl
H3C—CH=CH
丙烯基（1-丙烯基）.propenyl,1-propenyl
H”—f异丙烯基，isopropenyl,2-propenyl
ch3
h2c=ch—ch2—烯丙基（2-丙烯基），allyl,2-propenyl
二、烯烃的化学性质：
1、亲电加成：
卤代烷
硫酸氢酯
醇
邻二卤代烷
P-卤代醇
加成反应中的规则：
a.马尔科夫尼科夫（Markovnikov）规则：
氢原子总是加在含氢较多的碳上。
b.Kharasch规则：
在过氧化物的存在下，HBr与不对称烯烃加成，生成反马尔科夫尼科夫规
则产物。
C.碳正离子稳定性:
2、氧化反应：
R
R"
\
/
C=O/
+
O=C
\
R'
OH
R
R"
»
\C=O
+
O=C
/
\
R'
H
R
1
R"
R'—C—C—
H
1
OH
1OH
R'
环氧化物
KMnO4（浓，热），OH°或K2Cr2O7,H
RR"
\/
C=C
R/\
RH
注意双键和H
的变化
KMnO4（稀，冷）,OH°
►
或
（1）OsO4,
（2）H2O
O
rCooh（过氧酸）
A
⑴。
3
>►
（2）H2O,Zn
R
R"
酮、酸
酮、醛
邻二醇
B、共轭二烯烃（1,3-丁二烯）
、简答题:
1）对键长平均化的解释：
由于两个成键轨道的C1-C2以及C3-C4都是同相重叠,
故显示出明显的双键性质。
而两个成键轨道的C2-C3一个是同相重叠，另一个是异相
重叠，成键作用大于反键作用，所以C2-C3之间也有一些双键性质。
2）对共轭体系稳定性的解释：
1,3-丁二烯处于能量最低的状态，四个p电子占有两个成键分子轨道，它们分布在围绕四个碳原子的两个分子轨道中，这种围绕三个
或以上原子的分子轨道称离域分子轨道，由它们形成的化学键称离域键。
3）对1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成的解释：
最高占有轨道上的电子是最活泼的，因此该轨道上的p电子云的分布对亲电试剂进攻的位置起主要作用。
C1,C4上的电子云密度较C2,C3上的高，所以H+先进攻端基碳原子。
共轭类型
1、
2、
ch2=ch-C1：
n-n共轭：
CH2=CH—CH=CH2p-n共轭：
ch3-ch=ch2n；ch2-ch=ch2n；
三、
1、
共轭二烯烃的反应
共轭烯烃既能1,2加成又能1,4加成
2、
Br2,冰醋酸
1,2-加成
1,4一加成
CH2BrCHBrCH=CH2
ch2=chch=ch2
CH2Br-CH=CH-CH2Br
ch2=chch=ch2
Diels-Alder反应
HCI
1,2-加成“CH3-CHCl-CH=CH3
L4一加成
CH3CH=CHCH2C1
•—R
—OR
.-NHR
（给电子基）
I—C-R（H）
—CO2R（H）
J—CN
—N02
（吸电子基）
炔烃
命名：
（1）炔烃系统命名的方法与烯烃相似。
炔烃的英文名称词尾为-yne。
（2）当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同，应该从靠近不饱和键的一侧编号。
（3）若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按先烯后炔的顺序编号。
二、
炔烃的性质：
1、酸性：
RC=CH+NaNH2
RC=CNa+NH3（pKa=34）
a、乙炔及RC三CH类型的炔烃在液氨溶液中与氨基钠反应，生成相应的炔化钠：
b、乙炔及端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的炔化银沉淀及红棕色的炔化亚铜沉淀：
+
+NH
4
HC=CH+2Ag（NH3}2NO3一AgC=CAg|+2NH4NO3+2帆RC=CH+AgNO3期典2RC=CAgI（White）
HC三CH-CuCl>H3，H：
0>CuCHCu,-、孔Clrc^cH+Cu（NH）+->RC三CCu[+NH
323
2、炔烃的其余反应看PPT,作了解即可
用鉴别流程图表示鉴别过程如下:
>Sn2机理：
双分子取代，一步机理
反应速率=1[RX][Nu-]手性底物反应发生构型转换
>Sn1机理：
单分子取代，二步机理
反应速率=k[RX]手性底物反应发生消旋化常有重排产物出现
B、影响取代反应的因素：
1、烃基结构的影响：
a.Sn1反应速率：
3，R>苄基>烯丙基>2，R>rR
b.Sn2反应速率：
甲基〉革基〉烯丙基>1，R>2，R>3-R
2、亲核试剂的影响：
试剂的亲核性强弱对SN1反应不重要；试剂的亲核性越强，对SN2
反应越有利。
①试剂的碱性强，亲核性强:
a.亲核试剂的碱性：
RO">HO">ArO">RCOO">ROH>H2O>ArOH>RCOOH；
b.同周期从左向右亲和性减小；
c.负离子的亲核性强于分子。
②试剂的可极化度：
可极化度越强，亲核性越强：
同主族从上到下可极化度增加，亲核性增加。
总结：
对Sn2有
利的因素
R—X:
NiP；
溶剂；
对Sn侑利的因素
3°,烯丙型，节基型
弱亲核性（避W）
大极性
r,2°
强亲核性，大浓度
非质子性，低极性
KOH
ch3ch2chch3
A
1
Eton
Cl
CH3
EtOH
ch3ch2cch3—
A
Br
ch3ch=chch3+
ch3ch2ch=ch2
主要
次要
ch3
ch3ch=cch3+
ch3
ch3ch2c=ch2
主要
次要
三、卤代烷的性质：
消除反应
Zaitsev规则：
（一般情况下）消除优先生成双键上取代基多的烯煙。
第七章芳香化合物
KMnO4
产物均为苯甲酸
二、苯及其同系物的侧链上的氧化反应
第八章醇、酚、醚
A、醇
1.醇的命名：
①选择含-0H的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使-0H所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。
②对于不饱和醇，选择既含-0H又含重键的最长碳链作主链，使-0H所连的C有较小编号，并命名为某烯醇。
醇的酸性一一与活泼金属反应
R—O—H+NaAR—ONa+H2
相对活性：
CH3OH>CH3CH2OH>CH3CHOH>CH3COH
ch3ch3
3、脱水反应（遵循Saytzef规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃）
分子内脱水易到难：
叔丁醇>异丙醇>乙醇
B、酚
酚的化学性质：
1、酸性（比碳酸弱）:
苯酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离出来。
取代基影响：
吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。
2、不同的酚与FeCk产生不同的颜色。
D、醚
1、命名：
①简单的醚常用普通命名法命名：
“A基B基醚”。
单醚一般省略“二”字。
混醚按先小后大，先芳基后脂基排列烃基。
②结构复杂的醚可用系统命名法：
将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。
2、化学性质一一醚键的断裂（通常是较大的烃基生成卤代烃,较小的烃基生成醇。
）
HI
ch3—o—CH2CH2CH3►CH3—I+HO—ch2ch2ch3
A---
a、2—环氧化合物的酸性开环：
（反应取向：
在取代基多的一端开环）
OH
¥
X
OH
、R'但HOR'
1.LiAlH4
2.H2O
HO
ROH
RR'
HO
H帕
CH3
R
OR'
HO
NHR'
1.R'MgX/
HO士2.HQ
OA
/\OH,H2。
—X>
R
HO
V
CN
b、碱性开环（亲核试剂亲核能力较强）一一反应取向：
在取代基少的一端开环
第九章醛和酮
1、系统命名：
选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链编号，命名为某醛
或某酮。
2、化学性质：
1醛酮与与NaCN的加成:
2与NaHSQ加成
OH
HCN/NaOH（微量）
或NaCN/H2SO4（滴入）
③醛酮与RMgX的加成
④醛酮与醇的加成——缩醛（酮）
的形成
半缩醛（酮），一般不稳定
碱性和中性中稳定
⑤醛酮与胺类化合物的缩合
（i）与伯胺的缩合
（ii）与氨衍生物的缩合
h2noh
羟胺
C=N—NH-C-NH2+
H2NHN-C-NH2
氨基脈
缩氨脈（用于分析）
H2NNHR”
际类（hydrazone）
取代跳（hydrazine）
C=N—NHR+h2O
h2nhn-^^-no2
o2n
2,4-二硝基苯駢
）c=N-NH-+H2O
o2n
2,4-二硝基苯脉（黄色固体）
（用于分析）
3、a-H的反应0
①醛酮a位的卤仿反应R-
碘仿反应：
H3C-C-CH3+上
3X2
OH®
NaOH
—11—
R—C—O°
H3C-C-OH
chx3
1+CHI3]
黄色
CH3CH2OHCH3CHR（Ar）
4、
①
OH
由于次碘酸钠具有氧化作用，含有cH3Ch—R（H）结构的醇在该条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生碘仿反应。
碘仿反应用处：
鉴别
②羟醛缩合反应（Aldol缩合，醇醛缩合）
a,b-不饱和醛酮的性质及反应
a,b-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应
NaCN
1,4-加成（共轭加成）为主
（Nu~:
一些较弱的亲核试剂）
>产物为8-位取代的饱和酮
>形式上为3,4-加成（H总是加在3位）
a,b-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应
1,2-加成为主（Nu「：
强亲核试剂，如炔基钠）
NH2R"
NaHSOj
NaO3S
（1）R"2CuU
（2）H2O~~*
>产物为P-位取代的饱和酮
>形式上为3,4加成（亲核部分总是加在4位）
5、氧化反应：
醛容易被氧化成羧酸，酮则难被氧化。
实验室中，可利用弱氧化剂氧化
醛而不能氧化酮的特性，方便地鉴别醛与酮。
醛都能还原Tollens试剂，芳醛不能还原Fehling试剂，甲醛不能还原Bennedict试剂
第十章羧酸和取代羧酸
脱羧反应：
大多数羧酸或羧酸盐加热能够脱羧；例如：
4、
其余反应:
略，作了解即可（见PPT或者课本）
CHgCOONa+NaOH次牛CH4+Na2C03
3、
第十一章羧酸衍生物
一、命名：
1、酰卤的命名：
酰卤的命名是将相应某酸改为某酰卤。
例
I
IIB!
Il
CH3-C—ClCH3CH2CH-C—Br
乙酰氯2—浪丁酰浪
2、酸酎的命名：
单酐：
“羧酸名”+“酐”
混酎：
“简单羧酸名”+“复杂羧酸名”+“酐”
3、酯的命名：
某酸某酯
内酯的命名：
将相应的“酸”变为“内酯”，用数字或希腊字母Y、6等标明原羟
基的位置。
例:
通式:
二、羧酸衍生物的反应:
4、酰胺的命名：
将相应的羧酸的“酸”字去掉，加“酰胺”即可
以下为重点合成反应：
ch-MoC丈+宓电-0-。
5SHOB
OO
CH3—C—CH2-C—OC2H5+c2h5oh
三、乙酰乙酸乙酯：
酯分子中的a-氢原子显弱酸性，在强碱的作用下，可与另一分子的酯之间脱去一分子的醇，生成8-酮酸酯。
该反应称为酯缩合反应或克莱森（Claisen）酯缩合反应。
♦乙酰乙酸乙酯的化学性质:
OO
IIII
CH3—C—CH—C—OC2H5—
R
O
稀碱ch-C-ch-r
一取代丙酮
（酮式分解）
浓碱
R_CH2_COOH
一取代乙酸
（酸式分解）
O
II
CH3—c—CH—R
R'
二取代丙酮
浓碱
>R—CH—COOH
I
R'
二取代乙酸
♦乙酰乙酸乙酯在合成上的应用：
课本P286—P287
稀碱
ORO
IIIII
CH3—C—C—C—OC2H5—
R'
（酮式分解）
（酸式分解）
第十二章胺
化学性质：
碱性：
季铵碱>碱性序：
脂肪胺>氨>芳香胺胺类型的鉴定：
1、
2、
活泼氢
PhSO2NHR
PhSO3NHR
未娈化
芳香胺与hno2的反应:
3、
早期有机分析中用作区分芳香胺的类型
NaOH
PhSO2NR21
PhSO2HR2
未变化
不溶（不反应｝
NaNO,/HCI
第十三章杂环化合物:
看PPT即可
第十四章糖类
1、葡萄糖：
（2R,3S,4R,5R）-2,3,4,5,6-五羟基己醛
C
HO
H-
OH
HO-
H
H-
OH
H-
OH
ch2oh
毗喃
/?
-D-毗喃葡萄糖
aD-ntt喃葡萄糖
糖类分子中既有C=O,又在Y或6位有-0H,故可形成较稳定的4碳1氧的五员杂环（吠喃型）或5碳1氧的六员杂环（毗喃型）。
由于形成环状半缩醛，原来没有手性的羰基碳原子变成了手性中心，因此同一单糖有两种不同的环状半缩醛，即a、B两种异构体，它们是非对映体，这种仅仅端基不同的异构称为端基异构体（anomer,异头物）。
2、葡萄糖开链式与Haworth式的关系：
①0在六边形右上角②编号最大的伯醇基在上方：
D-构型
③半缩醛OH与伯醇基同侧：
B型；反侧：
a型
③其余基：
左上右下
D-glucose
CH；OH
八OH
fHzOH
ZOH°、
OH
Haworth式
p-D-ntt哺葡萄糖
a-D-毗哺葡萄糖
练习:
CH2OH
D-（+）-mannose
写成Haworth式为
升级会员 