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乌头属植物中二萜生物碱研究进展

乌头属植物中二萜生物碱研究进展

科研综述?

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乌头属植物中二萜生物碱研究进展

高黎明郑尚珍沈序维

（）西北师范大学化学系兰州730070

第一作者简介高黎明,男,34岁.现为西北师范大学化学系副研究员.主要研究方向为天然有机和

有机分析.

中图法分类号Q946188

摘要从新二萜生物碱的来源、结构及其主要特点等方面,综述了1990—1995年乌头属植物中二萜生物碱的研究进展.

关键词乌头属植物二萜生物碱结构

乌头属植物是二萜生物碱的主要来源之一.二萜生物碱在天然产物中占有重要的地位,

〔1,7〕（）有关研究曾有综述.二萜生物碱的基本骨架按C2、C2、C2习惯分类图1.191820

（）图1C2C2、C2基本骨架191820

近年来的研究表明,虽然二萜生物碱的基本骨架已定,但仍发现了许多结构变异的二萜生物碱,这极大地丰富了此类化合物的内容.笔者就1990—1995年来文献报道的乌头属植物中新二萜生物碱的植物来源、结构及特点加以综述.表1中新二萜生物碱是从30多种乌头属植物中分得,共有89个化合物.

15,1614,15（）ΔΔ在C2、C2二萜生物碱图2中,不饱和型balfourine5、pyrochasmaconitime26、1918

7,8〔8〕Δpyrocrassicauline27和黄乌亭vilmoritime87分别由Joshi、岳建民及丁立生从A1balfourll、

〔9〕〔10〕〔11〕A1kongboense及A1vilmorinianum中分得.黄乌生vilmorisine86由丁立生从黄草乌

）（A1vilmorinianum1Kom中分得.Latuentl和Sultankhodzhaev分别从A1vulparia和A1karakolicum

〔12〕〔13〕中分离得到氨缩醛型的二萜生物碱:

karakanine29及dehydrodelsoline88.

〔45〕13亚胺型的C2二萜生物碱acoseptridine69从A1septentrionade分得.C219的CNMR为19

16516.

〔30〕由X2射线衍射确定结构的akirine32是从A1kinnenseNakai中分得.该化合物是自然界

1δ中首次发现的,其—OCHO—的HNMR为5124、5103.2

收稿日期:

1997212212修改稿收到日期:

1998210228

表1乌头属植物中新化合物及植物来源

植物编号生物碱分子式分子量文献

HNOCA1alboviolaceum1albovionitine3891423354

CHNOA1altaicum6612altaconitine15344712

CHNO163acobretineDA1brevicalcavatumDiels354828

CHNO4obretineE304226

CHNOA1balfourllStapf5balfourine6159334510

CHNO682O2methyveratroyl2pseudaconine661355111

CHNO6157veratroylbikhaconine334510

CHNOA1carmichaeliDebx8neojiangyaunaconitine1733479

CHNO9contorine53318A1contorum31357

CHNO10contortine28376483

CHNO11469contorsine27356

CHNO122533619A1coreanumganfubaseO

CHNO13314422492coryphidine20

CHNO1423315acoridine40121A1coreanum

CHNO15314222coryphine47222

CHNO16A1ferox2539746923142O2acetylsenbusineA

CHNO17102hydnxyneoline24397A1fukutomeiHay45324

CHNO18142acetyl2102hydroxyneoline495264181925lipopseudaconitineA1ferox

20lipoyunaconitine

21lipoindaconitine

22lipobikbaconitine

23A1gymnandnmMaxingymnandineHNO26C223324CHNOA1hemsleyanumPritz27hemsleyanine3447925CHNOkongboensine8A1kongboenseLauener2235426CHNOpyrochasmaconitine3243727CHNOpyrocrassicauline3345628CHNOA1karakolcum35928karakomine2233329CHNOkarakanine2233437512

30CHNOCl29435acofrine2538331CHNOlepenineN—oxide22334378A1kirinense

32CHNO405akirine30223563331kirinineA

34kikidine

35kirinineB,

36kirinineC

37kirimine,

38kiritine

39CHNO35932compound1A1kusnezoffii2233440CHNOcompound234322333

CHNOA1leucostomum41leucostomine4053323355

续表1

植物编号生物碱分子式分子量文献

CHNO42acsinatine3713421274

CHNO122epi2192dehydronapelline3543357A1liangshanium22313

CHNO44122epi2192dehydrolucidusculine39924334

CHNO45122epi2lucidusculine40124354

CHNOliangshanine4637323353

CHNO47liangshanone37123333

CHNOA1liaotungouse4832O2acetylbeinutine35471336689

CHNOA1oriantale49orgetine3732920273

CHNO3850102hydroxyisotalatizidine23376A1sanyoense

CHNO51102hydroxytalazamine24396

CHNO5210152di2O2acetylhypognavine313575312O2acetylhypognavine

CHNOA1sajanense54acosanine3925397

CHNO55A1sczukiniisczukitine4028376

CHNO56lurezsczukinine2329557CHNOsczukidine21274

CHNO58A1septentrionaleKoelle4182O2methyllycaconitine3750210

CHNO5962O2acetylacosepticine27437

CHNO60acoseptrigine27437

CHNO61acoseptriginine25416

CHNOH?

O622229523874222acetylseptentrisine

CHNO632231335743septatisine

CHNO6438744septenine22295

CHNO6523377acoseptrine43945

66CHNOacosepticine23376

CHNO6742anthranoylapaconidine294027528

CHNO68294026512acoseptridinine

CHNO69314228570acoseptridine

CHNO70314428572acoseptrinine

CHNO7125416451142O2methylforesticine

CHNO7262demethyldelphatine25416467

CHNO7326418A1tawricumtaurenine46

CHNO742047247A1talassicum313talassamine

CHNO7522293355talassimidine

CHNO7622293355talassimine

77CHNO35471248A1tschangbaichanese32acetylmesuconitine

78CHNO354911tschangbaischanitine

79CHNOA1turczaninacii22234375turpelline

CHNO8024398A1turczaninoui49469turcosine

81CHNO2541648350tursolineA1turczaninowii

HNOCA1umbrosum82umbrofine4235123376

续表1

植物编号生物碱分子式分子量文献

HNOC2acetylumbrofine68346525397

CHNOA1villmorinianumkomKom8411vilmoridine22296

CHNO85vilmorinine1034463

CHNO86vilmorisine26396

CHNO87vilmoritine24355

CHNOA1vulpariaReichenbneapolitanum88dehydrodelsoline2539746513

CHNO89483102hydroxydelsoline25418

图2C2二萜生物碱19

（）中,结构新颖的化合物比较多.Nishanev从A1talassicum中分在C2二萜生物碱图320

〔47〕得3个亚胺式海替定型的生物碱talassamine74、talassimidine75和talassimine76.这3个化

合物均通过X2射线衍射确定了结构.

氨缩醛式的维特钦型生物碱122epi2192dehydronapeline43和122epi2192dehydrolucidusculine〔35〕11δδ44从A1liangshanium中得到.43的C219HNMR为3169,C21HNMR为4101,d,J=

〔28〕513Hz1而另一维特钦型生物碱karakomine28则来自A1karakolicum,该化合物的C216,17

13δδ为饱和键,其CNMR为3819,为1614.C216C217

Nishanor等从A1kirinense中首次分出一个含N—oxide的裸翠雀亭型的新碱lepenine〔30〕131N—oxide31,N—CHCH上的CHHNMR为1132,J=710Hz;C219和C218的CNMR分233

-1-1别为6718和8319;N?

O的红外光谱数据为1597cm和1280cm1

β自然界中第一个含氯而且是第一个形成C2、C22丙酮式的维特钦型二萜生物碱1516

〔29〕acofrine30由Tashkhodzhaev从A1karakoliulm中分离出来.此碱的结构由X2射线衍射确定,

并且有完整的质谱裂解图.

〔22〕A1corearmun中得到的coryphineA1septentrionale中分得的从黄花乌头15和从

13〔43〕septatisine60,由C—OR—N相连为海替定型生物碱.63的C220CNMR为10416;化合20

13物15的CNMR为C21:

44144,C215:

136126,C216:

146126,且通过单晶X2射线衍射配合

确定了此碱的结构.

15,16〔20〕ΔC220连有羰基,N上接—COCH,且存在的生物碱coryphidine13,由BessonoVa3

δ等从A1coreanum中分得.该碱的为175141,N—COCH分别为171148和23121.而另一C2203

〔14〕个类似结构的生物碱albovionitime1则从A1albovialaceum中得到.

（）LiuJH等从黄花乌头A1coreanum中得到一个C214位接羟基,C216,17双键的海替定

〔19〕13δ型生物碱guanfubaseO12,其CNMR为81103.C214

图3C2二萜生物碱20

（）值得一提的是,丁立生从黄草乌A1vilmorinianum中分得一个新骨架的二萜生物碱

〔11〕（）盐,为黄乌定vilmoridine84图4.

〔31〕（）冯峰、刘静涵从吉林乌头A1kirinenseNakai中分得6个新二萜生物碱,有的化合

α物结构比较新颖,其中37、38含有C22OCH是在C2二萜生物碱中首次发现.它们分别是6318

（）（）（）吉乌碱甲kirinineA、吉乌定kiridine34;、吉乌碱丁kirineB35、吉乌碱丙33

（）（）（）（）37和吉乌亭kiritine38图4.这些新化合物的碳谱数kirineC36、吉乌明kirimine

据尚未见报道.

图4其他生物碱

随着人们对乌头属植物中二萜生物碱研究的不断深入,相信对该属植物的理论研究和实

际应用会取得新的进展.

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TashkhodzheavB,SultankhodzhaevMN,YusupovaIM.Structureo