液体二氧化硫生产的危险源分析.docx

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液体二氧化硫生产的危险源分析

液体二氧化硫生产的危险源分析

一：

液体二氧化硫生产工艺简述

目前采用柠檬酸钠法制备液体二氧化硫较多。

其工艺为：

来自硫酸生产装置的二氧化硫炉气经冷却、浓硫酸洗涤、除沫、电除雾器除雾等净化处理后，进入吸收塔，用经补足调整柠檬酸钠溶液浓度的贫液吸收二氧化硫得富吸收液,经换热低压蒸汽解吸脱出二氧化硫。

解吸后的吸收液（贫液）经冷却换热后进入吸收塔循环使用，并不断补充新鲜的柠檬酸钠溶液。

脱出的二氧化硫气体，经冷却冷凝分离、浓硫酸干燥然后压缩液化、冷凝得液体二氧化硫成品。

根据需要分别进入液体二氧化硫储槽或充装钢瓶。

二：

液体二氧化硫生产中涉及到的危险化学品

二氧化硫、柠檬酸、碳酸钠、硫酸。

三：

危险品的理化特性

1：

二氧化硫

⑴物理性质

外观性状：

无色气体，具有窒息性特臭

溶解性：

 溶于水、乙醇

稳定性：

 不稳定

熔点：

-75.5℃ 

沸点：

-10℃

密度：

相对密度（水=1）1.43

⑵健康危害：

健康危害：

易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。

对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。

大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。

急性中毒：

轻度中毒时，发生流泪、畏光、咳嗽，咽喉灼痛等；严重中毒可在数小时内发生肺水肿；极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。

皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。

慢性影响：

长期低浓度接触，可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。

少数工人有牙齿酸蚀症。

⑶危险特性：

不燃。

若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

⑷泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150米，大泄漏时隔离450米，严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。

从上风处进入现场。

尽可能切断泄漏源。

用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。

合理通风，加速扩散。

喷雾状水稀释、溶解。

构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。

⑸防护措施

呼吸系统防护：

空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。

紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给正压式呼吸器。

眼睛防护：

呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：

穿聚乙烯防毒服。

手防护：

戴橡胶手套。

其它：

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作毕，淋浴更衣。

保持良好的卫生习惯。

⑹急救措施：

皮肤接触：

立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

就医。

眼睛接触：

提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

⑺灭火方法：

本品不燃。

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服。

在上风处灭火。

切断气源。

喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂：

雾状水、泡沫、二氧化碳。

2：

硫酸

⑴物理性质

外观性状：

纯品为无色透明油状液体，无臭

溶解性：

 与水混溶

稳定性：

 稳定

熔点：

10.5℃

沸点：

330.0℃

密度：

相对密度（水=1）1.83

⑵健康危害：

对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。

对眼睛可引起结膜炎、水肿、角膜混浊，以致失明；引起呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。

口服后引起消化道的烧伤以至溃疡形成。

严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛和声门水肿、肾损害、休克等。

慢性影响有牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。

⑶危险特性：

与易燃物（如苯）和有机物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。

能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。

遇水大量放热，可发生沸溅。

具有强腐蚀性。

⑷泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面罩，穿化学防护服。

合理通风，不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，在确保安全情况下堵漏。

喷水雾减慢挥发（或扩散），但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。

用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。

也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。

如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

⑸防护措施

呼吸系统防护：

可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。

紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：

戴化学安全防护眼镜。

防护服：

穿工作服（防腐材料制作）。

手防护：

戴橡皮手套。

其它：

工作后，淋浴更衣。

单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。

保持良好的卫生习惯。

⑹急救措施：

皮肤接触：

脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。

或用2%碳酸氢钠溶液冲`洗。

就医。

眼睛接触：

立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

呼吸困难时给输氧。

给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。

就医。

食入：

误服者给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。

立即就医。

⑺灭火方法：

砂土。

禁止用水。

3：

柠檬酸

⑴物理性质

外观性状：

白色结晶粉末，无臭。

溶解性：

 溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿。

稳定性：

 稳定

闪点：

100℃

熔点：

153℃ 

密度：

相对密度（水=1）1.665

⑵健康危害：

具刺激作用。

在工业使用中，接触者可能引起湿疹。

⑶危险特性：

粉体与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。

⑷泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：

避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。

大量泄漏：

收集回收或运至废物处理场所处置。

⑸防护措施

密闭操作，局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

皮肤接触：

脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触：

提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

食入：

饮足量温水，催吐。

就医。

⑺灭火方法：

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

灭火剂：

雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

4：

碳酸钠

⑴物理性质

外观性状：

白色粉末或细颗粒（无水纯品），味涩。

溶解性：

 易溶于水，不溶于乙醇、乙醚等。

稳定性：

 稳定

熔点：

851℃

密度：

   相对密度（水=1）2.51

⑵健康危害：

本品具有刺激性和腐蚀性。

直接接触可引起皮肤和眼灼伤。

生产中吸入其粉尘和烟雾可引起呼吸道刺激和结膜炎，还可有鼻粘膜溃疡、萎缩及鼻中隔穿孔。

长时间接触本品溶液可发生湿疹、皮炎、鸡眼状溃疡和皮肤松驰。

接触本品的作业工人呼吸器官疾病发病率升高。

误服可造成消化道灼伤、粘膜糜烂、出血和休克。

⑶危险特性：

具有腐蚀性。

未有特殊的燃烧爆炸特性。

⑷泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。

避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。

若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。

收集回收或运至废物处理场所处置。

⑸防护措施

呼吸系统防护：

空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。

紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：

戴化学安全防护眼镜。

防护服：

穿防毒物渗透工作服。

手防护：

戴橡皮手套。

其它：

工作后，淋浴更衣。

注意个人清洁卫生。

⑹急救措施：

皮肤接触：

立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：

脱离现场至空气新鲜处。

如呼吸困难，给输氧。

就医。

食入：

用水漱口，给饮牛奶或蛋清。

就医。

⑺灭火方法：

雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。

四：

危险源分析

在生产过程中主要危险有害因素是爆炸、火灾、电气伤害、腐蚀、中毒和化学灼伤，同时还存在着其它危险有害因素。

⑴物料输送过程中的危险性分析

①二氧化硫

二氧化硫钢瓶从叉车上滑落在地上，引起钢瓶泄漏、崩裂。

二氧化硫钢瓶本体腐蚀引起泄漏。

二氧化硫钢瓶控制阀门失灵引起泄漏。

二氧化硫钢瓶至岗位过程中碰撞引起钢瓶泄漏、崩裂。

电动葫芦失灵、吊钩失效二氧化硫钢瓶掉在地上，引起钢瓶泄漏、崩裂。

二氧化硫输送钢瓶接头未接好、接管本体腐蚀老化引起泄漏。

二氧化硫输送钢瓶接头处未放垫圈、垫圈老化未换、接头螺纹失效引起泄漏。

二氧化硫输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

二氧化硫输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

二氧化硫输送管线的本体腐蚀引起泄漏。

②贫液、富液（柠檬酸－柠檬酸钠液）

贫液、富液输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

贫液、富液输送管线的本体腐蚀引起泄漏。

贫液、富液输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

贫液、富液输送泵本体腐蚀、填料磨损引起泄漏。

贫液、富液输送泵本体的原因引起泵的裂缝、打碎等产生泄漏。

贫液、富液输送泵进口阀未开、出口阀未开产生泵的干摩擦或压力增高而引起泄漏。

③硫酸（废硫酸）

硫酸输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

硫酸输送管线的本体腐蚀引起泄漏。

硫酸输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

硫酸输送泵本体腐蚀引起泄漏。

硫酸输送泵本体的原因引起泵的裂缝、打碎等产生泄漏。

⑵物料储存过程中的危险性分析（储槽和计量槽）

①二氧化硫

二氧化硫钢瓶本体腐蚀引起泄漏。

二氧化硫钢瓶控制阀门失灵引起泄漏。

二氧化硫钢瓶受到撞击引起泄漏。

二氧化硫储槽本体腐蚀引起泄漏。

二氧化硫储槽进出口短接、排污短接、液位计短接等法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

二氧化硫储槽进出口短接、排污短接、液位计短接腐蚀引起泄漏。

二氧化硫储槽进出口、排污、液位计阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

二氧化硫储槽液位计玻璃板裂缝、紧固螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

②硫酸（废硫酸）

硫酸储槽本体腐蚀引起泄漏。

硫酸储槽进出口短接法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

硫酸储槽进出口短接腐蚀引起泄漏。

硫酸储槽进出口阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

③贫液、富液

贫液、富液储槽本体腐蚀引起泄漏。

贫液、富液储槽进出口短接、液位计短接法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

贫液、富液储槽进出口短接、液位计短接等腐蚀引起泄漏。

贫液、富液储槽进出口、液位计阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。

贫液、富液储槽液位计玻璃管碎裂、紧固螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。

贫液、富液储槽玻璃管液位计防护罩未装、防护罩防护未到位、防护罩腐蚀断裂等引起泄漏。

⑶物料反应过程中的危险性分析

①吸收、解析工序

吸收、解析塔等设备节点处引起的泄漏。

吸收液温度高引起大量排放。

炉气流量大引起大量排放。

吸收喷淋问题引起大量排放。

吸收液浓度问题引起大量排放。

加水阀未关死或泄漏引起大量排放。

贫液冷却器漏水引起大量排放。

贫液泵未开或故障引起大量排放。

干燥塔进口压力过高引起泄漏。

换热器效果差、加热釜盘管泄漏引发泄漏。

②压缩工序

压缩机本体腐蚀引起泄漏。

压缩机、冷却器等节点处引起泄漏。

压缩机的故障引起的泄漏。

吸收、解析和压缩冷却的配合问题引起大量排放。

③充装工序

钢瓶抽负压后阀门未关在气体过滤器处引起泄漏。

抽负压时钢瓶的异位在气体过滤器处引起泄漏。

⑷重要的危险源分析本系统重要的危险源是：

二氧化硫储槽本体及附件腐蚀泄漏引起中毒、污染环境等事故。

吸收液与进气量的配合问题引起中毒、污染环境等事故。

③吸收、解析和压缩冷却的配合问题引起中毒、污染环境等事故。

④压缩机的突然故障引起中毒、污染环境等事故。

⑤充装工序钢瓶在运输或搬运过程中容易受到震动或冲击而发生事故，如果钢瓶原来存在一些缺陷，在这种情况下会产生泄漏、钢瓶发生粉碎性爆炸、中毒、污染环境等事故。

⑥高温情况二氧化硫钢瓶在高温天气下物料气化会引起爆炸等事故。

四：

危险目标

吸收、解析塔，二氧化硫储槽、二氧化硫钢瓶等。

五：

危险目标对周围的影响

危险目标对周围的影响主要有：

中毒、爆炸、污染环境。

六：

中毒、环境污染事故

本系统所用的物料为硫酸、二氧化硫等，大量吸入、食入、接触，会造成人畜中毒或死亡。

大量泄漏，会造成环境污染。

七：

爆炸事故

本系统二氧化硫储槽和钢瓶为受压容器，这些容器在使用中如不注意维护、保养和定期检测，操作工没有严格按照操作规程进行操作，检修时，没有严格执行动火制度，均可能会发生爆炸事故。

压力容器爆炸的危害有物理危害和化学危害。

物理危害是指压力容器爆炸时，其爆破能量产生的冲击波对爆破现场及附近设施造成的危害。

化学危害是指压力容器介质二氧化硫为毒性，容器发生爆破时，除造成物理危害外，由于毒性气体的迅速外泄扩散造成对环境的污染和对人体的毒害等。