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蔗汁清净第一章

蔗汁清净

第一章蔗汁成分与化学变化

混合汁的成分

  混合汁:

蔗糖、复原糖、蛋白质、各种氨基酸与酰胺、有机酸、胶体物、蔗脂蔗蜡、植物色素、灰分等

蔗屑、泥沙

主要成分

v水分80~85%

v蔗糖分9~16%

v复原糖分0.3~3.0%

v有机非糖分0.5~1.2%

v无机非糖分0.3~0.5%

影响混合汁成分的因素

一、影响混合汁的成分

蔗汁中各成分含量与甘蔗品种、种植土壤、施肥情况、气候条件、成熟程度、收割后的存放时间与条件,以及压榨期间的提汁方法等因素有关。

蔗汁清净的目的

尽可能除去蔗汁非糖杂质,同时使蔗糖、复原糖等尽量保存下来,提高成品糖的品质和提高成品糖的收回率。

蔗汁中主要成分的性质

一、蔗糖

  蔗糖是制糖生产过程目标物质,所以在生产过程要尽可能防止其发生变化,造成蔗糖损失

〔一〕蔗糖的物理性质

〔3〕溶解度

  蔗糖极易溶于水,其溶解度随温度的升高而增大。

    蔗糖的溶解度受盐类影响很大:

  一般无机盐会增大蔗糖溶解度〔造蜜元素,钾、钠及氯〕

  复原糖对蔗糖的溶解度的影响则相反,复原糖含量越多,蔗糖溶解度越小,因此复原糖存在对煮糖有利〔因此复原糖含量较高的末号糖膏,其废蜜纯度一般较低〕

〔7〕旋光性

有机物〔包括蔗糖〕的旋光活性与分子中的不对称碳原子有关。

可用旋光法来测定各种溶液中或糖汁中的蔗糖分。

非糖分中的复原糖和某些氨基酸也都具有旋光性。

〔8〕粘度

  糖液的粘度随浓度升高而增加,随温度上升而降低。

〔二〕蔗糖之化学性质

〔1〕热分解作用

   干燥蔗糖的熔点为180~188℃。

   不过在低于此温度时蔗糖开始分解了,其分解过程是一个脱水过程,随着脱水程度的不同,生成物的颜色也不同〔浅黄色至咖啡色〕。

所有这些带黄色至咖啡色的物质均称为焦糖。

  糖液须高温长时间加热,会也生成深色物质,也称焦化。

但该化学反应与产物与上述不同。

首先蔗糖水解成复原糖,后者再经过一系列加成、缩合反应,生成有色物等产物。

  蔗糖热分解作用受pH值、温度、溶液中并存物〔复原糖、无机盐等-复原糖加速分解,无机盐具有催化作用,其中镁盐大于钙盐大于钠盐〕

〔2〕蔗糖的水解〔转化〕

蔗糖在酸或酶的作用下,会水解生成葡萄糖和果糖。

*减少蔗糖的收回,这是生产中一项很重要的蔗糖损失。

*蔗糖水解速度溶液中氢离子浓度成正比。

影响因素:

pH值越低,温度越高,转化越快;时间越长,转化量越多〔所以混合汁预灰调节pH)。

〔3〕碱降解作用

蔗糖在碱性条件是比较稳定的。

在pH值小于9时,蔗糖分解很少。

碱与蔗糖作用能生成蔗糖盐,这时的蔗糖起弱酸作用。

因此糖液加石灰时,能生成各种蔗糖钙盐:

蔗糖一钙C12H22O11·CaO

蔗糖二钙C12H22O11·2CaO

蔗糖三钙C12H22O11·3CaO〔固体沉淀物〕

〔4〕微生物对蔗糖的作用

制糖生产过程中由于存在酵母,分泌出转化酵素,加速蔗糖分解,导致蔗糖损失,因此制糖生产一定要做好清洁消毒工作。

    肠膜明串珠菌繁殖后的产物为粘性的葡聚糖,俗称“蔗饭”。

   霜冻或虫害的甘蔗,易受微生物感染,故微生物导致蔗糖损失增加

二、复原糖

v蔗汁中的复原糖主要是果糖与葡萄糖,其来源除了甘蔗之外,还有一部分是蔗糖转化生成的。

〔一〕复原糖之物理性质

〔1〕溶解度

复原糖易溶于水,果糖的溶解度大于蔗糖,而葡萄糖的溶解度高温〔大于65℃〕时,比蔗糖高,在低温时则小于蔗糖。

〔2〕结晶性

葡萄糖易结晶,但晶体较小;果糖难以结晶。

〔3〕旋光性

葡萄糖是右旋性,果糖为左旋性。

在蔗糖溶液中,如有复原糖的存在就要影响蔗糖分的旋光测定。

〔4〕粘度

葡萄糖、果糖的粘度较蔗糖低,假设物料中的复原糖含量高,则蔗糖结晶易操作,废蜜的纯度也可降至比甜菜的废蜜低。

〔二〕复原糖之化学性质

1复原糖碱性分解:

    在碱性及较高温度下,葡萄糖与果糖发生异构化、脱水、分子断裂等一系列反应。

同时这些中间产物又进一步缩合生成大分子有机物、有机酸及胶体物质等。

有机酸:

甲酸、乙酸及乳酸等,增加溶液的酸性,加速蔗糖转化,其钙盐多为可溶性,使清汁钙盐含量增加。

醛、酮类:

不稳定,易被氧化成有机酸及缩聚成有色大分子物质。

大分子缩合物:

通常呈色,随反应加剧,由浅黄色以至棕色;高分子胶体物质,增大蔗汁粘性

复原糖分解物:

与Fe3+形成深黄至红棕的有色物

  果糖比葡萄糖分解更快,生成更深色产物

复原糖碱性分解的影响因素

vpH值〔碱度〕:

   

v温度:

   

v氧气存在:

   

2复原糖与氨基酸反应

复原糖+氨基酸→类黑精色素+CO2+热量

美拉德反应:

在中性或碱性条件下,复原糖与氨基酸发生一系列反应,生成棕色至黑色的类黑精色素和有机酸。

  

复原糖与氨基酸反应的影响因素

复原剂:

抑制或减慢反应〔如亚硫酸〔盐〕:

和有机物作用阻断羰基化合物与氨基酸的缩合反应〕

氧化剂:

氧化中间产物不饱和键,阻止其缩聚成大分子物质,可使反应物的色泽较浅。

乌头酸:

加深产物色泽

碳酸盐等弱酸盐:

加速复原糖分解和形成有色   物

蔗糖:

减缓复原糖的降解

氧:

将醛、酮类物质氧化成酸

v糖厂的煮炼通常在弱酸下进行的,在煮糖过程中,糖液pH值逐渐下降,色泽加深,主要原因就是复原糖与氨基酸的反应。

v果糖与氨基酸反应的能力强于葡萄糖的。

三、多糖类物质

v分为四类:

果胶、淀粉、多缩戊糖、纤维素。

1果胶

 未成熟的甘蔗含量较多,成熟甘蔗含量少。

*糖厂的高压压榨和反复渗透,压榨汁中的果胶含量很高

*温度超过80℃时,溶解迅速增加,时间愈长,溶出量也增加

果胶质含量主要决定于压榨程度。

强碱、高温时,蔗糠能分解出果胶质溶入糖汁中。

〔如沉降器中〕

2树胶质:

半纤维素的水解产物

不能被石灰沉淀,一直留在糖蜜中,成为造蜜物质,影响糖分收回。

3淀粉

   葡萄糖缩合物,不溶于冷水,在热水中糊化而分散。

  存在于蔗叶和上端各节中,成熟的甘蔗不含淀粉,但某些甘蔗品种,淀粉含量较多。

       

受热吸水膨胀,糊化,增大糖液粘度,对糖液过滤性能影响很大。

   遇酸水解,成为糊精及低聚糖,是影响蔗糖结晶的胶体物

增加最终糖蜜的产量。

4葡聚糖:

葡萄糖的缩合物,可溶于水,俗称“蔗饭”。

   新鲜甘蔗很少葡聚糖.

不新鲜及受细菌〔甘蔗受到刀伤或压伤、火烧、霜冻或收割后放置长时间〕,葡聚糖含量迅速增加。

   葡聚糖易粘着在过滤层的微细通道上,将通道堵塞,阻碍糖汁过滤。

  

影响:

  增大粘度

旋光读数上升,造成纯度虚假上升,:

影响结晶:

阻碍蔗糖结晶,生成伪晶,增加分蜜困难。

造蜜

四、含氮化合物

v有蛋白质、氨基酸及酰胺等;

v氮基酸及酰胺主要存在于蔗梢、节间;

氨基酸:

两性化合物,易溶于水,-COOH与-NH2,在蔗汁中酸性比碱性显著

*氨基酸钙盐易溶于水,在蒸发过程中部分形成积垢。

*加热时水解,放出氨气〔氨气管?

*

1蛋白质

  两性高分子物质:

在酸性介质中,带正电;在碱性条件下,带负电。

  pH3~4,蛋白质总电荷为零。

即为蛋白质等电点:

2〕蛋白质的变性与凝结

水化:

分子外表上的各种极性基团,强烈吸引水分子成为高度水化的分子。

变性凝结:

   受热〔胶凝〔鸡蛋〕、凝结〕脱水,形成絮状物,在等电点能自行凝结析出。

   

   

 与钙结合〔在钙离子的结合凝结〕:

pH6~7时,蛋白质带负电,与钙离子结合,随着磷酸钙等沉淀吸附被除去。

如没有钙离子,就没有此凝聚作用

甘蔗过了成熟期,蛋白质逐渐水解,分子量增强,水溶性增强。

v不新鲜或未成熟的甘蔗及经受风折、霜冻等自然灾害的甘蔗中,蛋白质含量会相应下降〔因蛋白质水解成分子量较低的含氮物〕

v等电点脱稳

v盐析:

中性盐与水分子的亲和力大于蛋白质,致使蛋白质分子周围的水化层减弱乃至消失。

中性盐加入使蛋白质外表的电荷大量被中和,更加导致蛋白质溶解度降低,之蛋白质分子之间聚集而沉淀。

蛋白质存在对制糖生产利弊

v在制糖生产过程中,蛋白质的去除率为65~85%,新鲜甘蔗去除率较高。

v保持胶体性质,增大糖液粘度,增加过滤困难,这是不新鲜甘蔗或过成熟的甘蔗在澄清中难以处理的重要原因

*与复原糖反应加深色泽

*进入晶体,形成酸性絮凝物

v适量蛋白质存在对澄清有利:

蛋白质外表活性很强,善于覆盖在微粒外表,形成一层蛋白质层,使微粒具有蛋白质的性质,在受热或等电点时,随蛋白质凝结析出时,得到清亮的蔗汁,对澄清有利。

〔澄清用豆浆〕

〔3〕酰胺:

酰胺是氨基酸的衍生物。

如天冬氨基酸、谷氨基酸等。

*在石灰作用下分解成氨基酸并放出氨气

*在蒸发过程中产生氨气,汽凝水偏碱性,糖汁pH下降

*影响糖浆pH

蔗汁中非氮有机酸以草酸、乌头酸为最多。

制糖过程可能生成新的非氮有机酸:

醋酸、乳酸及果酸

*草酸能形成钙盐沉淀

*其它有机酸及其钙盐均可溶于水

*蔗汁中的有机酸愈多,则中和需加入石灰量愈多,形成的可溶性钙盐也愈多,〔危害?

六有色物质

〔一〕天然色素

1脂溶性色素:

2水溶性色素:

多元酚类物质的性质

特点:

在碱性颜色深于酸性条件〔pH值对色值的影响〕

1容易被氧化成醌类物质并发生缩聚反应形成深色大分子物质〔糖厂为什么防止抽空现象?

〕。

2和铁结合生成深色的配合物。

配合物相当稳定。

3高分子多酚类与蛋白质结合使溶液变浊,当蛋白质凝结时一起析出。

5与亚硫酸反应。

双键加成反应,色泽变浅或消退。

可逆。

6颜色随pH变化

7黄酮类结构在高温下分裂成小分子含酚羟基或醌基物质。

8高分子多酚类物质能与重金属离子结合成不溶性盐。

〔三〕生产过程中形成的色素

v焦糖色素

v复原糖碱性分解色素

v类黑精色素

v铁酚氧化色素等,

  均溶于水,不能为石灰所沉淀,活性炭和离子交换树脂可除去。

 亚法生产除去率很低。

五蔗蜡和蔗脂

〔一〕蔗脂:

脂肪与各种脂溶性色素。

存在于蔗茎内部的细胞组织中

〔二〕蔗蜡:

高级脂肪酸、高级一元醇、蜂醇。

在于于蔗茎的外表

*不溶于水,有部分能形成乳浊液分散在蔗汁中

*

七非氮有机酸

v蔗汁中非氮有机酸以草酸、乌头酸为最多。

v草酸能形成钙盐沉淀

v其它有机酸及其钙盐均可溶于水

v蔗汁中的有机酸愈多,则中和它加入的石灰量愈多,形成的可溶性钙盐也愈多,

思考题

 1蛋白质凝结有害有利?

榨季末期蛋白质除去率较低,为什么?

对制糖生产有什么影响?

 2 蔗汁中复原糖主要有哪两种?

它对制糖生产有何影响?

 3甘蔗中原有蔗汁颜色并不深,但生产过程中蔗汁和糖浆糖蜜的颜色要深得多。

为什么?

 4美拉德反应对制糖生产有什么影响?

 5 蔗糖在什么条件会发生转化?

对制糖生产有什么影响

6在制糖生产过程中,复原糖主要发生什么化学变化?

对制糖生产有什么影响?

   

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