易 第三章重难点十 有机物的推断.docx

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易第三章重难点十有机物的推断

【要点解读】

重要的推断题眼：

1．重要的物理性质：

难溶于水的有：

各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等．苯酚在冷水中溶解度小（浑浊），热水中溶解度大（澄清）；某些淀粉、蛋白质溶于水形成胶体溶液；

（1）含碳不是有机物的为：

CO、CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3、CN-、HCN、SCN-、HSCN、SiC、C单质、金属碳化物等；

（2）有机物的密度

（1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：

各类烃、一氯代烃、酯（包括油脂）

（2）大于水的密度，且与水（溶液）分层的有：

多氯代烃、溴代烃（溴苯等）、碘代烃、硝基苯；

（3）有机物的状态常温常压（1个大气压、20℃左右）]常见气态：

①烃类：

一般N（C）≤4的各类烃     

注意：

新戊烷C（CH3）4]亦为气态②衍生物类：

一氯甲烷、氟里昂（CCl2F2）、氯乙烯、甲醛、氯乙烷、一溴甲烷、四氟乙烯、甲醚、甲乙醚、环氧乙烷；

（4）有机物的颜色☆绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体，少数有特殊颜色，常见的如下所示：

☆三硝基甲苯（俗称梯恩梯TNT）为淡黄色晶体；☆部分被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色；☆2，4，6-三溴苯酚为白色、难溶于水的固体（但易溶于苯等有机溶剂）；☆苯酚溶液与Fe3+（aq）作用形成紫色H3Fe（OC6H5）6]溶液；☆淀粉溶液（胶）遇碘（I2）变蓝色溶液；☆含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热或较长时间后，沉淀变黄色；

（5）有机物的气味许多有机物具有特殊的气味，但在阶段只需要了解下列有机物的气味：

☆甲烷：

无味； 乙烯：

稍有甜味（植物生长的调节剂）☆液态烯烃：

汽油的气味； 乙炔：

无味☆苯及其同系物：

特殊气味，有一定的毒性，尽量少吸入．☆C4以下的一元醇：

有酒味的流动液体；乙醇：

特殊香味☆乙二醇、丙三醇（甘油）：

甜味（无色黏稠液体）☆苯酚：

特殊气味； 乙醛：

刺激性气味；乙酸：

强烈刺激性气味（酸味）☆低级酯：

芳香气味； 丙酮：

令人愉快的气味；

2．重要的化学反应

（1）能使溴水（Br2/H2O）褪色的物质有机物：

①通过加成反应使之褪色：

含有C=C、-C≡C-的不饱和化合物

②通过取代反应使之褪色：

酚类注意：

苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀；

③通过氧化反应使之褪色：

含有-CHO（醛基）的有机物（有水参加反应）注意：

纯净的只含有-CHO（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色；

④通过萃取使之褪色：

液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯；

（2）能使酸性高锰酸钾溶液KMnO4/H+褪色的物质有机物：

含有C=C、-C≡C-、-OH（较慢）、-CHO的物质与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应）；

（3）与Na反应的有机物：

含有-OH、-COOH的有机物与NaOH反应的有机物：

常温下，易与含有酚羟基、-COOH的有机物反应，加热时，能与卤代烃、酯反应（取代反应）；与Na2CO3反应的有机物：

含有酚羟基的有机物反应生成酚钠和NaHCO3；含有-COOH的有机物反应生成羧酸钠，并放出CO2气体；与NaHCO3反应的有机物：

含有-COOH的有机物反应生成羧酸钠并放出等物质的量的CO2气体；

（4）既能与强酸，又能与强碱反应的物质羧酸铵、氨基酸、蛋白质；

（5）银镜反应的有机物：

①发生银镜反应的有机物：

含有-CHO的物质：

醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）；

②银氨溶液Ag（NH3）2OH]（多伦试剂）的配制：

（双2银渐氨，白沉恰好完）向一定量2%的AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失

③反应条件：

碱性、水浴加热若在酸性条件下，则有Ag（NH3）2++OH-+3H+═Ag++2NH4++H2O而被破坏；

④实验现象：

①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出；

⑤有关反应方程式：

AgNO3+NH3•H2O═AgOH↓+NH4NO3                 

AgOH+2NH3•H2O═Ag（NH3）2OH+2H2O

银镜反应的一般通式：

RCHO+2Ag（NH3）2OH

2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O

甲醛（相当于两个醛基）：

HCHO+4Ag（NH3）2OH

4Ag↓+（NH4）2CO3+6NH3+2H2O

乙二醛：

OHC-CHO+4Ag（NH3）2OH

4Ag↓+（NH4）2C2O4+6NH3+2H2O

甲酸：

HCOOH+2Ag（NH3）2OH

2Ag↓+（NH4）2CO3+2NH3+H2O

葡萄糖：

（过量）CH2OH（CHOH）4CHO+2Ag（NH3）2OH

2Ag↓+CH2OH（CHOH）4COONH4+3NH3+H2O⑥定量关系：

-CHO～2Ag（NH3）2OH～2Ag

HCHO～4Ag（NH3）2OH～4Ag；

（6）与新制Cu（OH）2悬浊液（斐林试剂）的反应除上边含醛基物质外，还有含羧基的物质．配法（碱10铜2毫升

3），反应条件：

检验醛基必加热；

有关反应方程式：

2NaOH+CuSO4═Cu（OH）2↓+Na2SO4

RCHO+2Cu（OH）2RCOOH+Cu2O↓+2H2O

HCHO+4Cu（OH）2CO2+2Cu2O↓+5H2O

OHC-CHO+4Cu（OH）2

HOOC-COOH+2Cu2O↓+4H2O

HCOOH+2Cu（OH）2

CO2+Cu2O↓+3H2O

CH2OH（CHOH）4CHO+2Cu（OH）2

CH2OH（CHOH）4COOH+Cu2O↓+2H2O

定量关系：

-CHO～2Cu（OH）2～Cu2O↓；-COOH～½Cu（OH）2～½Cu2+

（酸使不溶性的碱溶解）

（7）能发生水解反应的有机物是：

卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）；

（8）能跟FeCl3溶液发生显色反应的是：

酚类化合物；

（9）能跟I2发生显色反应的是：

淀粉；

（10）能跟浓硝酸发生颜色反应的是：

含苯环的天然蛋白质

3．重要的反应条件

反应条件

常 见 反 应

催化剂加热加压

乙烯水化、油脂氢化

催化剂加热

烯、炔、苯环、醛加氢；烯、炔和HX加成；醇的消去（浓硫酸）和氧化（Cu/Ag）；乙醛和氧气反应；酯化反应（浓硫酸）  

水浴加热

制硝基苯、银镜反应、蔗糖水解、乙酸乙酯水解

只用催化剂

苯的溴代（FeBr3）

只需加热

卤代烃消去、乙醛和Cu（OH）2反应  

不需外加条件

制乙炔，烯与炔加溴，烯、炔及苯的同系物被KMnO4氧化，苯酚的溴代，

NaOH水溶液、加热

卤代烃或酯类的水解反应

NaOH醇溶液、加热

卤代烃的消去反应

稀H2SO4、加热

酯和糖类的水解反应

浓H2SO4、加热

酯化反应或苯环上的硝化反应

浓H2SO4、170℃

醇的消去反应

浓H2SO4、140℃

*醇生成醚的取代反应

溴水

不饱和有机物的加成反应

浓溴水

苯酚的取代反应

液Br2、Fe粉

苯环上的取代反应

X2、光照

烷烃或芳香烃烷基上的卤代

O2、Cu、加热

醇的催化氧化反应

O2或Ag（NH3）2OH或新制Cu（OH）2

醛的氧化反应

酸性KMnO4溶液

不饱和有机物或苯的同系物侧链上的氧化反应

H2、催化剂

不饱和有机物的加成反应

【命题方向】本考点主要考察有机物的推断，重点掌握物理性质中的密度、溶解性、状态和颜色信息，重要的化学反应以及反应条件；

【解题思路点拨】推断题最重要的是寻找到题眼，而找到题眼重要的是有一定的知识储备和题干的信息提取能力。

【重难点指数】★★★

【重难点考向一】结构推断

【例1】有机物A的分子式为C5H12O2，则符合下列条件的有机化合物A有（不考虑立体异构）（　　）

①1mol A可与金属钠反应放出1mol氢气

②含2个甲基

③1个碳原子上不能连接2个羟基

A．7种B．6种C．5种D．4种

【答案】A

【解析】该有机物的分子式为C5H12O2，1mol A可与金属钠反应放出1mol氢气，说明该分子中含有两个醇羟基，含有两个甲基，且1个碳原子上不能连接2个羟基，当主链为5个碳原子时，有2种符合条件的有机物，当主链上有4个碳原子时，有4种符合条件的有机物，当主链上有3个碳原子时，有1种符合条件的有机物，所以符合条件的有机物一共有7种，故选A。

【重难点点睛】考查有机物同分异构体种类的确定，官能团已经确定，该有机物的分子式为C5H12O2，1mol A可与金属钠反应放出1mol氢气，说明该分子中含有两个醇羟基，含有两个甲基，且1个碳原子上不能连接2个羟基，根据正戊烷、异戊烷、新戊烷的上氢原子的取代确定该有机物的种类。

【重难点考向二】常见官能团之间的转化

【例2】某有机物A的分子式为C5H10O2，已知A～E有如图转化关系，且D不与NaHCO3溶液反应，C、E均能发生银镜反应，则A的结构可能有（　　）

A．2种B．3种C．4种D．5种

【名师点睛】由反应转化关系可知A（C5H10O2）能在碱性条件下反应生成B和D，A应为酯，其中D能被氧化，说明D为醇，C能发生银镜反应，说明C为HCOOH，则B为HCOONa，E能发生银镜反应，含有醛基，则说明D为伯醇，符合条件的有CH3CH2CH2CH2OH和（CH3）2CHCH2OH，以此解答该题。

【重难点考向三】有机推断的综合应用

【例3】A（C2H2）是基本有机化工原料．由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：

回答下列问题：

（1）A的名称是_______________，B含有的官能团是__________________；

（2）①的反应类型是_______________，⑦的反应类型是_______________；

（3）C和D的结构简式分别为_______________；

（4）异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为___________；

（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体（写结构简式）__________________；

（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线_________________________________________________________________________。

【答案】

（1）乙炔碳碳双键和酯基

（2）加成反应消去反应

（3）

CH3CH2CH2CHO（4）11；

（5）CH3CH（CH3）-C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3

（6）

（1）由以上分析可知A为乙炔，B为CH2=CHOOCCH3，含有的官能团为碳碳双键和酯基；

（2）A为HC≡CH，与乙酸发生加成反应生成B为CH2=CHOOCCH3，

在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯；

（3）C为

，D为CH3CH2CH2CHO；

【名师点睛】由分子式可知A为HC≡CH，结合乙炔（C2H2）和乙酸（C2H4O2）的分子式发现B（C4H6O2）为A与

乙酸发生加成反应所得，生成B为CH2=CHOOCCH3，发生加聚反应生成

，水解生成C为

，由聚乙烯醇缩丁醛可知D为CH3CH2CH2CHO，HC≡CH与丙酮在KOH条件下发生加成反

应生成

，与氢气发生加成反应生成

，在氧化铝的作用下发生消去反应生成

异戊二烯，异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成

，以此解答该题。

【趁热打铁】

1．已知：

含碳碳双键的物质一定条件下能与水发生加成反应生成醇，有机物A-D间存在图示的转化关系．下列说法不正确的是（　　）

A．A能使酸性高锰酸钾溶液褪色

B．可用B萃取碘水中的碘单质

C．B与乙酸发生了取代反应

D．D的结构简式为CH3COOCH2CH3

【答案】B

【名师点睛】A和水反应生成B，B能发生氧化反应生成C，C发生催化氧化生成乙酸，则C为CH3CHO、B为CH3CH2OH、A为CH2=CH2，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，乙醇和乙酸发生酯化反应生成D，D为CH3COOCH2CH3，结合题目分析解答。

2．已知有机化合物A只由C、H两种元素组成且能使溴水褪色，其产量可以用来衡量一个国家石油化工发展水平．A、B、C、D、E有如下关系：

则下列推断不正确的是（　　）

A．鉴别A和甲烷可选择使用酸性高锰酸钾溶液

B．D中含有的官能团为羧基，利用D物质可以清除水壶中的水垢

C．物质C的结构简式为CH3CHO，E的名称为乙酸乙酯

D．B+D→E的化学方程式为CH3CH2OH+CH3COOH

CH3COOC2H5

【答案】D

【解析】化合物A只由碳、氢两种元素组成，能使溴水褪色，其产量用来衡量一个国家石油化工发展水平，则A是乙烯，B能被氧化生成C，C能被氧化生成D，B和D能反应生成E，则B是乙醇，C是乙醛，D是乙酸，乙醇和乙酸反应生成乙酸乙酯，即E为CH3COOC2H5；A．A为乙烯，含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，甲烷不能，可用酸性高锰酸钾溶液鉴别二者，故A正确；B．D为乙酸，醋酸的官能团为羧基，显酸性，可以与水垢的主要成分碳酸钙和氢氧化镁反应，故B正确；C．物质C的结构简式为CH3CHO，E的名称为乙酸乙酯，故C正确；

D．酯化反应的产物还有水，反应方程式为：

CH3CH2OH+CH3COOH

CH3COOC2H5+H2O，故D错误；故选D。

3．1mol有机物A（分子式为C6H10O4）经水解得1mol B和2mol C，C经分子内脱水得D，D可发生加聚反应生成

，由此可知A为（　　）

A．HOOC（CH2）4COOHB．HOOC（CH2）3COOCH3

C．CH3COO（CH2）2COOCH3D．CH3CH2OOC-COOCH2CH3

【答案】D

【名师点睛】D可发生加聚反应生成

，则D为乙烯，C经分子内脱水得D，C为乙醇，1mol有机物A（分子式为C6H10O4）经水解得1mol B和2mol C，则B为乙二酸，A为乙二酸二乙醇酯，以此来解答。

4．某物质可能含有：

a．甲酸、b．乙酸、c．甲醇、d．甲酸甲酯四种物质中的一种或几种，在鉴别时有下列现象：

①可发生银镜反应；②加入新制Cu（OH）2悬浊液，沉淀不溶解；③与含酚酞的NaOH溶液共热，发现溶液中红色逐渐变浅至无色．下列叙述中，正确的是（　　）

A．a、b、c、d都有B．一定无a，一定有b，可能有c、d

C．有c和dD．一定有d，可能有c，一定无a、b

【答案】D

【解析】由信息①可发生银镜反应，一定含-CHO；②加入新制Cu（OH）2悬浊液，沉淀不溶解，则不含-COOH；③与含酚酞的NaOH溶液共热，发现溶液中红色逐渐变浅至无色，则该物质与碱反应，则符合上述信

息的物质一定含甲酸甲酯、可能含甲醇，而一定不能含有酸，故选D。

【名师点睛】①可发生银镜反应，一定含-CHO；②加入新制Cu（OH）2悬浊液，沉淀不溶解，则不含-COOH；③与含酚酞的NaOH溶液共热，发现溶液中红色逐渐变浅至无色，则该物质与碱反应，以此来解答。

5．有机物J的分子式为C10H12O3，是一种重要的化工原料，可用作溶剂、催化剂、塑料助剂以及合成医药、农药等．目前，我国有关J的用途是作为农药胺硫磷、甲基异柳磷的中间图．如图是这种有机物的合成方案：

已知：

有机物I中的两个化学环境相同的甲基

请回答下列问题：

（1）写出下列反应的反应类型：

①_________________，③________________；

（2）写出反应④的化学方程式：

__________________________________；

（3）J的结构简式为：

_________________；

（4）反应①所起的作用是_________________________________；

（5）H的核磁共振氢谱共有_______个吸收峰，其面积之比为______________；

（6）下列有关E的性质说法，正确的是_______；

a．能使酸、碱指示剂变色

b．能使FeCl3溶液显色

c．与纯碱溶液混合无现象

d．难溶于水

e.1ml该有机物与足量钠反应可产生标况下氢气22.4L

（7）满足下列条件且与有机物J互为同分异构体的有机物共有_______种，任写出其中一种的结构简式：

_____________________；

A．苯环上仅有两个对位取代基

B．能发生水解反应

C．遇浓溴水能发生反应．

【答案】

（1）取代反应；加成反应

（2）

+3NaOH

+CH3COONa+2H2O（3）

（4）保护A中的酚羟基不被氧化（5）33：

2：

1（6）abde（7）7

（1）根据上面的分析可知，反应①为取代反应，反应③为加成反应；

（2）反应④为

在碱性条件下水解得

，反应的化学方程式为

+3NaOH

+CH3COONa+2H2O；

（3）根据上面的分析可知，J的结构简式为：

；

（4）比较A和D的结构可知，反应①所起的作用是保护A中的酚羟基不被氧化；

（5）H为CH2═CHCH3，H的核磁共振氢谱共有3个吸收峰，其面积之比为3：

2：

1；

（6）a．E中含有羧基，能使酸、碱指示剂变色，故a正确；b．E中含有酚羟基，能使FeCl3溶液显色，故b正确；c．E中含有羧基，与纯碱溶液能产生气体，故c错误；d．邻羟基苯甲酸难溶于水，故d正确；e.1ml该有机物与足量钠反应，羧基和羟基都能产生氢气，所以可产生标况下氢气22.4L，故e正确，故选abde；