电镀工艺生产.docx
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电镀工艺生产
电镀工艺生产
一、电镀生产污染
在机械加工中常需要进行电镀处理,一方面可以防锈、防腐蚀,又可以使产品美观漂亮。
电镀工艺原理是将被镀工件作为阴极,放在含有某种金属离子的电解质溶液中,通电时金属离子沉积在工件表面。
电镀生产主要分为前处理、电镀和后处理工艺。
我国一般将转化膜生产也归属电镀范畴,转化膜包括氧化、磷化、发黑、钝化等工艺。
电镀生产分布多个行业部门,其中机械工业占30﹪,轻工业占20﹪,其余分布在其他行业。
我国电镀加工主要是镀锌、镀铜、镀镍、镀铬,其中镀锌占50﹪,镀铜、铬、镍占30﹪,转化膜占15﹪。
电镀生产主要以污水和污水中重金属污染为主,有少量的废气和废渣产生。
电镀工业使用了大量强酸、强碱、重金属溶液,甚至包括氰化物、铬酐等有毒有害化学品,这些有毒有害物质通过废水和废渣排入环境,成为一个重污染行业。
目前由于新材料的使用,电镀工艺已经超出对金属材料的电镀,电镀工业的发展和产业结构的调整,还出现了非金属材料的电镀等新的电镀技术,因而增加了各种有机物和有机溶剂的污染。
(一)电镀的前处理工艺
电镀生产的预处理包括使用酸、碱进行金属表面处理;使用表面活性剂对工件表面的预处理;使用有机溶剂对金属表面的预处理;对废金属工件的喷胶(树脂)、喷塑料的表面处理。
表面抛光处理→工件的除油处理→工件的除锈处理→电镀前的预处理
(1)表面的抛光处理包括:
磨光、抛光、喷砂、滚光、刷光等方法。
(2)工件的除油处理包括:
有机溶剂(煤油、汽油、苯类、三氯乙烯、四氯化碳、酒精等)除油、碱性溶液(氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、硼酸钠等)除油,还有表面活性剂(表面活性洗涤剂)除油、超声波除油等。
(3)工件的除锈处理包括:
化学(盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、铬酸酐、氢氟酸)侵蚀除锈、电化学侵蚀(酸液加电极)除锈、盐浴法(氢氧化钠和硝酸钠盐)除锈。
表8—21 镀前处理
处理使用的溶液
废水中主要污染物
电抛光
硫酸、磷酸、柠檬酸、氢氟酸、铬酐等
残酸、氟化物、六价铬等
滚光
硫酸、盐酸、皂角粉等
残酸及其重金属盐
强腐蚀
硫酸、盐酸、硝酸、氢氟酸、铬酸、缓释剂等
残酸及其重金属盐、氟化物、六价铬等
化学除油
氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、OP乳化液等
残碱液、乳化液、油脂皂化液等
电解除油
氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠等
残碱液、油脂皂化液等
溶剂除油
四氯化碳、汽油、煤油、酒精等
废溶剂及油脂等
表8—22 电镀前的预处理方法简介
金属类型
常用方法和镀液主要物质
金属材
料镀前
的预处
理
铝和铝合金
①化学浸锌(含氰化钠);②阳极氧化处理:
化学镀锌镍(含氰化钠)或化学镀锡
锌基合金
①氰化预镀铜;②中性预镀镍
镁合金
①浸锌法(有些镁合金还要二次氰化预镀铜,有氰化物);②化学镀镍法。
钛及钛合金
①活化浸镍;②喷砂浆镀镍。
不锈钢
①阴极活化;②浸渍活化;③镀锌活化
钼及钼合金
①预镀铬;②预镀镍。
铅及铅合金
①氰化预镀铜(氰化钠、氰化铜);②预镀镍(硫酸镍、氯化铵、硼酸)。
非金属材料镀前的预处理
塑料制品
有机溶剂(醇类、酮类、三氯乙烯)或碱除油→机械或化学(铬酐—硫酸)粗化→中和→敏化(氯化亚锡—盐酸)→贵重金属(银氨液或氯化钯)活化→还原解胶(银氨用甲醛、钯用次磷酸钠)。
石膏
封闭处理(石蜡)→喷涂ABC塑料→除油(磷酸三钠、碱、乳化液)→粗化(铬酐-硫酸)→敏化(氯化亚锡—盐酸)→活化(硝酸银、氨水)。
木材
喷胶封闭处理(环氧树脂、酮类、三乙烯四胺)→烯酸溶液处理
陶瓷及玻璃
有机溶剂(酒精、丙酮、香蕉水、煤油)清洗→涂银浆(氧化银、硼酸铅、松香)→烧渗(使用马弗炉逐渐加热至520或650℃)
纸板等吸水材料
喷涂ABC塑料或喷涂树脂材料导电胶后可以直接电镀
鲜花
喷涂ABC塑料定型后可以电镀
石蜡
喷涂导电漆或导电胶→粗化(铬酐-硫酸)→电镀
对不同金属镀层基体材料进行电镀前的预处理
镀铜的镀前处理
用氰化槽电镀→(稀盐酸或稀硫酸)酸洗→镀铜
镀锌的镀前处理
氰化物浸渍→镀锌
镀铝的镀前处理
清洗→活化→乙醇→脂肪酸→镀铝
镀银的镀前处理
一般在铜件上镀银。
镀前处理包括汞盐浸汞;或氰化预镀银;或硫脲浸银。
镀金的镀前处理
铜银制件只要适当处理即可镀金;镍制件必须使用盐酸活化后才可镀金。
镀铅的镀前处理
对钢和铜制件使用酸洗;对铸铁使用喷砂进行镀铅前的预处理。
镀铬前处理
表面清理→除油→活化(铬酐)→镀铬
注:
在镀前的预处理中常使用氰氟酸进行酸性处理
(二)电镀工艺及电镀液主要成分
电镀生产工艺,一般包括预镀和电镀二次电镀过程。
在预镀和电镀过程中,除了采用旧工艺镀铜、镀镉、镀锌和镀金等要进行氰化处理外,电镀其他金属和上述金属的电镀新工艺一般不需要进行氰化处理。
在电镀槽的生产过程中主要污染是从电镀槽带出的和清洗流失的电镀液,电镀过程排出的废水中主要包括电镀液中的重金属、氰化处理中的氰化物。
氰化处理消耗掉的氰化物有95﹪进入到废水中去。
表8—23 电镀工艺及电镀液主要成分
电镀金属
工艺
原理
镀铜
氰化镀铜
是应用广泛的工艺,使用的镀液有预镀溶液、含酒石酸钾钠溶液、光亮氰化镀铜溶液,主要含:
氰化亚铜和氢化钠(可能还有酒石酸钾钠和氢氧化钠),。
酸性硫酸液镀铜
使用的镀液有普通镀液和光亮镀液,主要含:
硫酸铜、硫酸、氯离子等。
焦磷酸盐镀铜
使用的镀液主要含:
铜盐、焦磷酸钾及辅助络合剂(酒石酸、柠檬酸)和光亮剂等
新镀铜工艺
新工艺属无氰工艺,又可减少镀前处理,有柠檬酸—酒石酸盐镀铜,羟基亚乙基二磷酸镀铜,镀液含:
铜、硫酸铜、酒石酸钾和羟基亚乙基二磷酸
氟硼酸盐镀铜
镀液含:
氟硼酸铜、铜、氟硼酸等。
镀镍
瓦特型镀镍溶液
镀液含:
硫酸镍、氯化镍、硼酸等。
混合镀镍溶液
氯化物—硫酸盐混合镀镍溶液主要含:
硫酸镍、氯化镍、硼酸等。
络合物型镀液
镀液含:
硫酸镍、氯化镍、氨水、三乙醇胺、焦磷酸镍、柠檬酸铵等
光亮镀镍
镀液含:
硫酸镍、氯化镍、柠檬酸钠、丁炔二醇、光亮剂、柔软剂
特殊镀镍
镀黑镍
镀液含:
硫酸镍、硫酸锌、氯化锌、硼酸等
镀缎面镍
镀液含:
硫酸镍、氯化镍、硼酸、端面形成剂、光亮剂等。
滚镀镍
主要用于镀小件,镀液主要含:
硫酸镍、氯化镍、硼酸、硫酸镁等。
镀铬
镀铬
普通镀液含:
铬酐、硫酸;复合镀液主要含:
铬酐、硫酸、氟硅酸;自动调节镀液主要含:
铬酐、硫酸、硫酸锶、氟硅酸钾;四铬酸盐镀液主要含:
铬酐、氧化铬、硫酸、氢氧化钠、氟硅酸钾;三价镀液主要以氯化铬、加入络合剂、氯化盐、硼酸等。
镀硬铬
镀液含:
铬酐、硫酸、CS-添加剂、三价铬等。
镀黑铬
镀液含:
铬酐、硝酸钠、硼酸、氟硅酸等。
镀锌
氰化物镀锌
镀液含:
氧化锌、氢化钠、氢氧化钠、光亮剂(含苯甲基尼古丁酸、苯甲醛、异丙醇、额二羟丙基乌洛托品氯化物等)等。
锌酸盐镀锌
镀液含:
锌、氧化锌、氢氧化钠、DE-99添加剂、HCD光亮剂等
氯化物镀锌
镀液含:
氧化锌、氯化钾、硼酸、光亮剂H(醇与乙烯的氧化物)等
硫酸盐镀锌
镀液含:
硫酸锌、硫酸钠、硫酸铝、硼酸、明矾、光亮剂SN-Ⅰ、SN-Ⅱ等。
镀镉
氰化物镀镉
镀液含:
氧化镉、氰化镉、氢氧化钠、硫酸钠等。
无氰镀镉
三乙酸胺镀镉(氯化铵、三乙酸胺、硫酸镉、氯化镉、乙酸钠等);硫酸盐镀镉(硫酸镉、硫酸盐、苯酚等);碱性镀镉(硫酸镉、氯化镉、三乙酸胺、硫酸铵等)。
镀锡
酸性镀锡
镀液含:
硫酸亚锡、硫酸、有机添加剂SS-820等。
甲酚磺酸镀锡
镀液含:
硫酸亚锡、硫酸、甲酚磺酸、β-奈酚等。
氟硼酸镀锡
镀液含:
氟硼酸、氟硼酸亚锡、2-奈酚等。
碱性镀锡
镀液含:
硫酸亚锡、氢氧化钠、锡、锡酸钾等
冰花镀锡
镀液含:
硫酸亚锡、硫酸、镀锡光亮剂、镀锡稳定剂等。
化学镀锡
镀液含:
氯化亚锡、氢氧化钠、盐酸、硫脲等。
镀银
氰化镀银
镀液含:
银盐、氰化钾、光亮剂FB-1、FB-2、A、B等。
硫代硫酸盐镀银
镀液含:
硝酸银、硫代硫酸盐、SL-80添加剂等。
亚氨二磺酸镀银
镀液含:
硝酸银、亚铵二磺酸、硫酸铵、光亮剂A、B等。
乙酸钾镀银
镀液含:
硝酸银、乙酸钾、808A、B添加剂等。
尿素镀银
镀液含:
硝酸银、氧化买、尿素、硫脲等。
镀金
碱性氰化镀金
镀液含:
金、氰化钾、磷酸氢二钾等。
微酸性柠檬酸盐镀金
镀液含:
氰化亚金钾、柠檬酸盐等。
亚硫酸盐镀金
镀液含:
亚硫酸金铵、亚硫酸盐等
镀铂
亚硝酸盐镀铂
镀液含:
亚硝酸二氨铂、硝酸铵、氢氧化铵等。
酸性镀铂
镀液含:
亚硝酸二氨铂、硫酸钾、磺酸等
碱性镀铂
镀液含:
亚硝酸二氨铂、氢氧化钾、EDTA光亮剂等。
电镀仿金
闪镀镍铁合金
镀液含:
硫酸镍、硫酸亚铁、硼酸、镍、快光剂
镀仿金
镀液含:
氰化亚铜、氧化锌、氰化锌、锡酸钠、氰化钠、酒石酸钠等。
电镀锌镍
酸性镀锌镍
镀液含:
氯化锌、氯化镍、硫酸锌、硫酸镍、氯化钾、氯化铵、硼酸等。
碱性镀锌镍
镀液含:
氧化锌、硫酸镍、氢氧化钠、乙二胺、三乙醇胺、ZQ-添加剂等
电镀锌铬
镀锌铬
镀液含:
氯化锌、硫酸锌、氯化铬、硫酸铬、硼酸、光亮剂、氯化钾等
电镀锡锌
镀锡锌
镀液含:
锡酸钠、氰化锌、氰化钠等。
电镀锡镍
镀锡镍
镀液含:
氯化亚锡、氯化镍、氟化氢铵、氯化铵等。
电镀镍铁
镀镍铁
镀液含:
硫酸镍、氯化镍、硫酸铁、硼酸等。
电镀镍磷
镀镍磷
镀液含:
氯化镍、硫酸镍、磷酸、亚磷酸等。
(三)电镀的后处理及钝化
为了提高金属镀层的抗腐蚀能力,锌、镉、铜、银等金属镀层用铬酐溶液进行化学或电化学方法处理后,能在镀层表面形成一层坚实致密的镀膜,能使镀件光亮美观,还可以大大提高抗腐蚀能力,镀层经钝化后,抗腐蚀能力可以提高5倍以上。
电镀的后处理工艺是对锌、镉、铜、银等金属镀层用铬酸和铬酐溶液进行化学或电化学方法处理,使镀层表面形成一层坚实致密的镀膜,镀件光亮美观,还可以大大提高抗腐蚀能力。
镀层经钝化后,抗腐蚀能力可以提高5倍以上。
其中高铬酸钝化处理六价格的流失较高,铬污染严重甚至高于电镀工艺。
表8—24 钝化工艺和钝化液
钝化工艺
钝化溶液
彩虹色钝化
镀液含:
铬酸、硫酸、硝酸等。
草绿色钝化
镀液含:
铬酸、硫酸、磷酸、盐酸、硝酸等。
高铬酸钝化
镀液含:
铬肝、硫酸、硝酸等。
高铬酸钝化虽然质量好,但铬酐流失大,且多在清洗时流失,增加了废水处理的负荷。
(四) 电镀工业的废水污染
电镀工业的主要污染是废水污染,电镀废水主要是酸洗废水、电镀漂洗废水、钝化废水和刷洗地面产生的废水。
电镀工艺流程中有多次清洗、碱洗、酸洗、滚洗等产生大量清洗废水,由于用过的清洗水和废弃的电镀液,及生产过程中的泄漏,会排出多种有毒的重金属元素,对环境造成严重污染。
电镀污水的水质复杂,其中可能含有铬、锌、镉、镍、铜等重金属和氰化钠等剧毒污染物,同时,由于有机溶剂和氢氟酸的使用又会产生化学物质和氟的污染。
电镀废水主要污染物质为金属离子,其次是酸、碱类物质,还有镀件基体预处理过程漂洗下来的氧化皮、油污,还有使用表面活性剂、有机材料产生的有机物。
但电镀主要污染还是重金属离子、酸、碱和有机物污染。
含重金属废水主要来自电镀和钝化工艺,一般显酸性,水质成分与镀层金属有关(常用的镀层金属有铬、锌、镍、镉、铜、银)。
清洗镀件时会产生含这些金属的废水。
有关资料显示:
电镀工业水耗的国内平均水平为3.0t/m2镀件,镀铜的物料利用率为65﹪,镀镍的物料利用率为75﹪,镀铬的物料利用率为 10.5﹪。
含氰污水来自氰化电镀的清洗阶段,
除油后的清洗污水显碱性,去除氰化物工序的污水显酸性,主要含硫酸、盐酸、氢氟酸等。
电镀的混合污水含多种重金属、氯化物、有机物等污染物,显酸性。
(五) 电镀工业污染物产生量
电镀工业生产过程中,由于生产过程的不同,产生的污染物也不同。
电镀类型不同,产生的污染物也不同。
产生的污染物的量见表7-32。
表 8—25 电镀工业各电镀类型的污染物产生量
类型
废水中污染物的产生量
镀黄铜
废水:
每镀103m2工件产生废水中含铜23㎏,锌15㎏
镀铬
废水:
每镀103m2工件产生废水中含六价铬37㎏
镀镉
废水:
每镀103m2工件产生废水中含镉4㎏
镀铅
废水:
每镀103m2工件产生废水中含铅21㎏,油1㎏
镀锌钢板
废水:
废水量5t/t工件,废水中含锌0.5㎏/t,氰化物0.02㎏/t
镀锌钢管
废水:
废水量2.7t/t工件,废水中含锌0.34㎏/t
氰化处理
废水:
废水中排出氰化物用量的95﹪
(六)电镀废水的处理方法
1. 化学处理法
含氰废水处理方法包括臭氧法、电解氧化法、离子交换法、硫酸亚铁法、活性炭吸附法等,国内外还大多使用碱性氯化法。
含氰废水经破氰处理后,如有条件可与其他废水混合进行沉淀和过滤处理。
含铬废水处理方法包括铁氧体处理法、亚硫酸盐还原处理法、槽内处理法等。
含锌废水处理方法多采用化学凝聚沉淀法。
含镉废水处理方法包括聚合硫酸铁法、硫化物-聚合硫酸铁法、
废水类型
处理方法
处 理 原 理
含氰废水
碱性氯化法
在碱性条件下,用次氯酸钠将氰化物氧化成氰酸盐,再将氰酸盐氧化成二氧化碳和氮气。
臭氧处理法
利用臭氧为氧化剂将氰化物二步氧化成二氧化碳和氮气。
含铬废水
铁氧体处理法
先投硫酸亚铁使六价铬还原成三价,再投碱中和,形成铁氧体共同沉淀(铁和其他金属的复合氧化物)。
亚硫酸盐还
原处理法
投入亚硫酸盐使六价铬还原成三价,再加碱中和,生成氢氧化铬沉淀。
常用的亚硫酸盐包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等。
槽内处理法
利用化学清洗剂洗去镀件中的镀液,洗液中的还原剂使六价铬还原成三价,再加碱生成氢氧化铬沉淀。
硫酸亚铁-石灰法
投硫酸亚铁使六价铬还原成三价,再加石灰生成氢氧化钙沉淀。
钡盐法
投入碳酸钡生成铬酸钡沉淀,去除大部六价铬,再用石膏进行除钡。
铁粉内电解法
含六价铬废水通过铁屑是在一定pH值条件下,发生原电池反应将六价铬还原成三价,在碱性条件下轻氧化铁吸附氢氧化铬。
此法对锌、铜、银等都可去除。
含锌废水
化学凝聚沉淀法
先调整废水的pH值,再投入一定量的凝聚剂形成氢氧化锌沉淀,经过滤去除。
含镉废水
聚合硫酸铁法
投入聚合硫酸铁,再加碱中和,生成氢氧化镉沉淀。
加助凝剂聚丙酰胺可增加去除效果。
硫化物-聚合
硫酸铁法
先投硫化钠生成硫化镉,再用聚合硫酸铁法生成氢氧化镉沉淀。
去除效果明显。
铁氧法
先投硫酸亚铁,再加氢氧化钠中和,通入压缩空气氧化,形成铁氧体沉淀。
混合废水
中和、凝聚处理法
以硫酸亚铁作为还原和凝聚剂,氢氧化钠为中和剂,再用溶气气浮固液分离。
破氰、中和、沉淀法
用次氯酸钠破氰,采用铁粉内电解法还原、沉淀金属离子。
2. 物理化学处理法
包括离子交换法、电解法和活性炭吸附法。
离子交换法是利用离子交换树脂中的交换离子与电镀废水中的金属离子交换,达到去除目的。
离子交换体有方钠石、泡沸石、菱沸石、片沸石及高岭土等
电解法是使废水中有害物质通过电解的氧化、还原转化成无害物质或沉淀物。
3. 物理法
电镀废水处理使用的物理法主要有蒸发浓缩法、晶析法和膜分离法
蒸发浓缩法是通过蒸发降低废液中的水分,浓缩镀液。
晶析法是固液分离技术的一种方法,在过饱和溶液中析出金属结晶盐。
膜分离法包括液膜分离法和固膜分离法的一种反渗透法,反渗透技术的关键是半透膜的选择。
五、金属加工的酸洗处理污染
1.轧钢的酸洗废水和处理
许多金属加工厂在对钢铁制品的轧制过程,热轧后1000℃钢铁表面产生氧化皮,一般可以用水力清除机进行氧化皮清除,钢铁制品在冷轧后,温度可在700~900℃,在缓慢降温冷却过程产生的氧化皮可能是致密的Fe3O4,或是疏散的FeO,600℃以下氧化结束。
产生的氧化铁皮,一般采用酸洗机进行酸洗,酸洗介质多采用热的盐酸或硫酸溶液,溶液浓度一般为15﹪。
酸洗过程还要加入缓蚀剂(甲醛、硫脲、二苄亚砜、六亚甲基四胺等)。
酸洗后残存于金属表面的残液,要经过冲洗槽的清水冲洗,冲洗水量相当于酸洗液损失量的4000倍。
为了除去金属表面的氧化物,通常要进行酸洗,会产生废酸和酸洗废水(含酸0.3%左右),废酸应再生回用或综合利用,酸洗废水量约为损失的酸洗液质量的4000倍或为废酸液的35倍,酸洗废水含氯离子、铁离子,pH值等污染。
酸洗废水的处理 轧钢等金属加工厂都产生酸洗废水﹐包括废酸和工件冲洗水。
酸洗每吨钢材要排出1~2m 废水﹐其中含有游离酸和金属离子等。
如钢铁酸洗废水含大量铁离子和少量锌﹑铬﹑铅等金属离子。
少量酸洗废水﹐可进行中和处理并回收铁盐﹔较大量的则可用冷冻法﹑喷雾燃烧法﹑隔膜渗析法等方法回收酸和铁盐或分离回收氧化铁。
若采用中性电解工艺除氧化铁皮﹐就不会出酸洗废水。
但电解液须经过滤或磁分离法处理﹐才能循环使用。
2. 不锈钢轧制的废水和处理
不锈钢酸洗过程是不锈钢生产的表面处理工序。
带材、管材、线材的不锈钢酸洗的生产线产生的废水和废气对环境的污染都十分严重。
不锈钢加工过程中污染治理问题比生产还要复杂,要做到达标排放,不仅需大投入,更需要良好的技术。
国内多数小企业超标排放或根本不治理,大型企业多选择进口设备,价格较贵,运行费亦高。
1.污染物的产生
不锈钢生产中酸洗是必不可少的工艺。
与碳钢酸洗不同,不锈钢酸洗是在一定温度下,采用硝酸和氢氟酸混酸进行酸洗,后再用清水进行冲洗。
在生产过程废水中含各种重金属离子和氟离子、pH值显酸性。
废气含有HF、NOx。
废水、废气污染物毒性极大,对环境影响极大,必须进行有效治理。
2 废水处理
废水中主要成分如下:
酸性、SS、Cr6+、Ni2+、F-。
其中Cr6+、Ni2+都是国家严格控制排放的一类毒物。
机械加工过程中有电洗镀工序,就包含了电镀的一切污染。
在有电镀车间机械加工的废水中,还可能含有重金属离子和氰化物。
六、钢铁件酸洗磷化工艺的废水污染
在汽车制造行业、五金电器行业的加工生产中,为使钢铁构件防锈和美观,需进行涂装工艺。
涂装工艺电泳前须进行酸碱洗和磷化处理,酸碱洗是去除钢铁构件表面的污渍,磷化处理使钢铁构件形成一层磷化膜,起到更好的防锈作用。
经过磷化防锈处理的工件防锈期可达几个月甚至几年,广泛用于钢铁构件加工、运输、包装贮存及使用过程中的防锈加工。
防锈磷化主要有铁系磷化、锌系磷化、锰系磷化三大品种。
所谓磷化,是指把金属工件经过含有磷酸二氢盐的酸性溶液化学处理,在其表面生成一层稳定的不溶性磷酸盐膜层(磷化膜)的方法。
涂装底漆前的磷化处理,将提高漆膜与基体金属的附着力,提高整个涂层系统的耐腐蚀能力;提供工序间保护以免形成二次生锈。
磷化处理温度通常为常温型5~30℃,低温型35~45℃,中温型50~70℃。
中、高温磷化工艺,磷化速度快,磷化膜耐蚀性好,但磷化膜结晶粗大,挂灰重,液面挥发快,槽液不稳定,沉渣多,而低、常温磷化工艺的磷化膜结晶细致,厚度适宜,膜间少杂质,吸漆量少,涂层光泽度好,可改善涂层的附着力。
1. 酸洗磷化工艺
钢铁构件磷化前须经酸洗,酸洗后的工件将给磷化带来麻烦,如工件表面生锈泛黄,残留酸液的清除,磷化膜出现粗化等。
酸洗后的工件在进行锌系、锌锰系磷化前一般要进行表面调整处理。
对不同涂漆品种的加工,如静电喷漆、静电粉末涂装、电泳涂漆,要求是磷化膜均匀、细致、膜较薄。
一般五金加工喷涂加工前的酸洗磷化的通用工艺如下:
金属元件→碱洗→清洗→酸洗→清洗→表调→清洗→磷化→清洗→电泳→清洗→烘干
(脱脂) (除锈)
在磷化工序中,使用的磷化液由于各生产厂家按不同的性能要求,生产不同配方的磷化液,磷化液按配方元素不同,主要分轻铁系、锌系、锰系、锌钙系磷化液。
采用的促进剂基本都是钼酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、有机硝硝基化合物等。
使用的清洗剂主要包括脱脂剂,脱漆剂,碱性清洗剂,酸性清洗剂,高效清洗剂,专用清洗剂,渗氮清洗剂,三合一清洗剂,四合一清洗剂。
表 常温低温磷化液配方组成及一般性能
磷化体系
轻铁系
锌系
基础配方组成
Na+、NH4+、H3PO4-、H3PO4
Zn2+、H2PO4-、NO3-、H3PO4
添加物
Cr6+、Cr3+、Ni2+、Cu2+、多羟基酸、含氟化合物、聚磷酸盐等
Cr6+、Ni2+、Mn2+、多羟基酸、聚磷酸盐、含氟化合物等
促进剂
钼酸盐、ClO3-、NO3等
NO3-、NO2-、ClO3-、有机硝基物等
槽液参数
总酸度5~20点
游离酸度0.3~5.0点
酸比5~20
总酸度≥10点
游离酸度1~4点
酸比15~30
一般流程
除油锈—水洗—磷化—水洗
除油锈—水洗—表调—磷化—水洗
磷化膜外观
彩色或灰色
灰色
磷化膜组成
磷酸铁盐、铁的氧化物
磷酸锌盐、磷酸铁锌盐
与涂漆配套性
一般,与粉末涂装配套性最好,与阳极电泳配套性好,不适合硝基、过氧乙烯底漆配套
与各类涂漆配套性均好
注:
磷化液一般由主盐、促进剂和中和剂所组成。
过去使用的磷化液,大多采用亚硝酸钠(NaNO2)作促进剂,
2. 磷化、电泳废水污染和治理
磷化废水主要污染物为COD、乳化油、T-P、LAS,其中脱P,除油是难点。
先除油和表面活性剂,采用的是先投加PAC,再投加NaOH+CaCl2。
此方法可以减少渣量,操作方便,易于调节,并且金属离子—并去除。
电泳废水主要污染物为高分子树脂、颜料、中和剂、重金属离子Pb2+及低分子有机溶剂。
第一步先投加FeSO4、NaOH形成铁盐絮凝,从而去除COD、SS、Pb2+。
第二步加H2SO4调节pH值<7.5,加PAC及PDADMA,进一步去除面漆、LAS、COD。
磷化废水技术原理为电中和、消除ζ电位、油珠疏水化、碰撞凝聚。
对COD去除依靠凝絮的粘附架桥,对LAS去除依靠正电荷电解质对LAS阴离子极性基团的电中和,阴离子基与Ca2+结合,同时LAS的非极性基团与气浮的微气泡粘附,而且有自动趋向水面的特点
电泳废水的技术原理是投加NaOH及FeSO4,提高pH(碱性条件有利于Fe2+氧化为Fe3+),搅拌形成较高的速度,梯度G和良好的水解条件,再混凝吸附水中COD,脱稳树脂,LAS、SS等,沉淀去除。
其中Fe2+氧化为Fe3+有助于形成铁羟络合物。
第五章 污染防治设施的环境监察 1
第一节 污染防治设施运行管理与监察 1
一、污染防治设施环境监察的概念 1
二、污染防治设施环境监察的程序和一般方法 2
三、污染防治设施管理情况检查 3
四、污染防治设施的运行情况检查 4
五、污染防治设施的变动检查 4
六、污染防治设施违法行为认定与查处 5
七、生产、安装污染防治设备和产品的检查 6
第二节 水污染防治设施监察 7
一、污水处理方法简介 7
二、城市污水处理常用工艺 8
三、工业废水处理常用工艺 9
四、水污染防治设施运行管理 11
五、废水处理装置出现问题后可能导致的后果 47
六、废水处理装置运转中可能采用