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1、氧化还原滴定法习题选编教程文件氧化还原滴定法习题选编氧化还原滴定法练习题一、选择题1 Ox-Red 电对，25 时条件电位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D）A. = B. = C. = D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK )为 （B）已知：= 0.70 V，= 0.1

2、4 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度99.9%),必要条件为（B）A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9% 时的必要条件为（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）A. B. C. D. 9反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量

3、点时电位是（D）A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）

4、A. 前者 后者 B. 前者 后者C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）已知：= 1.44 V, = 0.68 V A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）已知：=1.44 V，=0.68 VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O

5、62- 在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe2+ 被氧化，应加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁 16 已知在1 molL-1 HCl中=1.00V，= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B）A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基蓝( = 0.53V) D. 中性红( = 0.24V) 二、填空题1 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定

6、络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。 2 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知=1.44V，=0.55V， 则此反应平衡常数(25)的对数lgK= 。3 为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（）至少是多少伏(n为电子转移数)？ (1) n1=n2=1，D = 0.36V(2) n1=n2=2， D = 0.18V(3) n1=1，n2=2， = 0.27V 4 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快D _(2) MnO4-滴定 C2O

7、42-时，速度由慢到快 B _ (3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应5 已知在1 molL-1 HCl 中, = 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为 0.50 V 。6 KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1 n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。 7

8、 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时 不改变 ，化学计量点时 不改变 ，在化学计量点后 不改变 (指增加、减少或不变)。 8 在1 molL-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。 已知= 0.85V，= 0.68 V，= 1.44 V 9 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 还原剂(Cu2+Cu+) ； 沉淀剂(Cu+CuI) ； 配位剂(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作缓冲剂，控制 pH

9、3-4，防止Cu2+ 水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN的作用是 使CuI CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。10 碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是： (1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3) CuI + SCN- = CuSCN + I- 11 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式： (1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I-

10、 + S4O62- 12 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。 间接碘量法测铜 淀粉溶液 。 溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。13 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。 14 0.2000 g H2C2O42H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是 mol L-1 。 = 126.07 g mol-1 15 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L-1 K

11、2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 0.24 g 。Ar(Fe) =55.847 g mol-1三、问答题1 某同学配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上准确称取Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。答：(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶

12、去 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2 某同学如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，请指出其错误。 准确称取 1.581g 固体 KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至 500 mL 容量瓶，稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。 (2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的K

13、MnO4溶液于暗处放置数天。(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，使 KMnO4不稳定。 3 为何测定MnO 时不采用 Fe2+ 标准溶液直接滴定，而是在 MnO 试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液，而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? 答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO，滴定过程中MnO与Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。 4 请回答 K

14、2Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。 (1) 为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I反应为何要加酸，并加盖在暗处放置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理? (3) 测定时为什么要用碘量瓶？答: (1) 因为Cr2O与 S2O 直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O还有SO，而 Cr2O与 I 以及I2 与 S2O的反应均有确定的计量关系。 (2) Cr2O是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I

15、2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I氧化I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O氧化I-反应不完全，应弃去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。5 碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3 H2O如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，

16、S2O +2H+ S+SO2+H2O同时，在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化4I + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。6 Fe3+与I反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？ 已知：=0.70V，= 0.54V 答: 不能，(当n1=1，n2=2时，0.27V时才能反应完全)。间接碘量法是加入过量I，而且生成的I2不断被S2O滴定，故反应很完全。 四、计算题1 计算在pH = 3.0 时，cEDTA = 0.01 molL-1时Fe3+/ Fe2+电对的条件

17、电位。解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，0.77VpH = 3.0时， = 1010.60 ；pH = 5.0时， = 106.45忽略离子强度的影响，则2 用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe (III)的浓度为0.10 molL-1，Fe ()的浓度为1.010-5 molL-1，加入EDTA并使其过量的浓度为0.10 molL-1。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？解：已知 Fe3+ = 0.10 molL-1，Fe2+ = 1.010-5 molL-1。cEDTA = 0.10 molL-

18、1。查表得 pH = 2.0时，lg = 13.51，= 25.1， = 14.32= 25.1 13.51 = 11.59 = 14.32 13.51 = 0.81根据：Fen+ + Y = FeY 得：(V)0.37V = 0.54 V 能消除Fe3+的干扰。3 在0.1 molL-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反应为2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+(1) 计算下列反应的化学计量点的电位和滴定到99.9%和100.1%时的电位。(2) 计算平衡常数及讨论反应进行的完全程度。 已知：= 0.68 V，= 0.14 V解：(1) 根据滴定反应，该计量点的电位为：滴定到99

19、.9%时，根据被滴定物质的电对计算电位：滴定到100.1%时，根据滴定剂的电对计算电位：(2) 即 由计算结果可知溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，反应进行得相当完全。4 Co2+的氨性溶液(NH3 = 1.0 molL-1)敞开在空气中，钴以何价态存在？请计通过理论计算说明，并求出cCo(III) /cCo() 值。 已知：Co(NH3)62+的 lg1lg6为 2.11，3.74， 4.79，5.55，5.73，5.11 Co(NH3)63+的 lg1lg6为 6.7，14.0，20.1， 25.7， 30.8， 33.2 3= 4.74，= 1.84 V， = 1.229

20、 V 解：忽略离子强度的影响，首先计算条件电极电位，再根据平衡常数的表达式和条件电位的关系式计算cCo(III) /cCo() 比值，由比值判断钴价态存在形式。= 1.0102.11+1.02103.74+1.03104.79+1.04105.55+1.05105.73+ 1.06105.11= 106.03 =1.061033.2 = 1033.2 0.059pH已知 NH3 = 1.0 molL-1，根据弱碱OH近似公式，有pOH = 2.37，pH = 11.63 1.229 0.05911.63 = 0.543 = 0.54 (V)由于 4 Co2+ + O2 + 4H+ 4 Co3+

21、 + 2 H2O平衡常数的表达式为 平衡常数的计算式为 得 由计算结果可知，钴主要是以三价状态Co(NH3)63+存在。 5 对于氧化还原反应BrO + 5Br+ 6H+- 3 Br2 + 3H2O，(1) 求此反应的平衡常数和平衡时电位。(2) 若溶液的pH = 7.0，BrO = 0.10 molL-1，Br = 0.70 molL-1时，计算游离溴的平衡浓度。解：(1) 与此有关的两个半电池反应为BrO+ 6H+ + 5e Br2 + 3H2O = 1.52VBr2 + e Br =1.087VK = 2.81036反应平衡时的电极电位按化学计量点的公式计算：(V)(2) 已知：H+=

22、10-7 molL-1 ，Br= 0.70 molL-1 ，BrO= 0.10 molL-1 ，根据 得 Br23 = K BrO 0.705 10-76 = 2.810360.10(0.70)5(10-7)6= 4.810-8Br2 = 3.610-3 (molL-1)6 分别计算在1 molL-1 HCl和1 molL-1 HCl0.5 molL-1H3PO4溶液中，用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000molL-1 Fe2+ 时化学计量点的电位。如果两种情况下都选用二苯胺璜酸钠作指示剂，哪种情况的误差较小？已知在两种条件下， = 1.00V， =

23、 0.85V。Fe3+/Fe2+电对在1 molL-1 HCl中的= 0.68V，而在1 molL-1 HCl 0.25 molL-1H3PO4中的 = 0.51 V。解：滴定反应式为Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O这是一个不对称反应，所以计量点的电位为在化学计量点时，Cr3+ = 0.1000 molL-1(1) 在1 molL-1 HCl溶液中，计量点的电位为（V）(2) 在1 molL-1 HCl0.25 molL-1H3PO4溶液中，计量点的电位为（V）(3) 根据氧化还原指示剂的选择依据：指示剂变色电位尽量靠近计量点，以减小滴定终点误差。指示剂

24、的 = 0.85V，所以选择1 molL-1 HCl0.5 molL-1 H3PO4介质，误差要小些。7 计算(1) 用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 Fe2+ 时反应的平衡常数（25）；(2) 计算在计量点时要使反应定量进行，此时所需H+的最低浓度为多少？已知：=1.33V， = 0.77V， 解：滴定反应为Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O根据反应式，其平衡常数的表达式为根据反应式可知，1个Cr2O与6个Fe2+反应生成2个Cr3+与6个Fe3+，在计量点时，它们的浓度关系为 则 要使反应能

25、定量进行，则要求 Fe2+ 10- 6 molL-1， 因此 整理得= 3.2910-26lgH+= 1.82，pH = 1.82，H+= 0.015molL-1 8 称取纯铁丝 0.1658 g ，加稀 H2SO4 溶解后并处理成 Fe2+，用KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗27.05 mL滴定。称取0.2495 g 含草酸试样，用上述 KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗24.35 mL，计算 H2C2O42H2O的质量分数。 已知：Ar(Fe) = 55.85，= 126.0解：先求出KMnO4的浓度，再计算试样中H2C2O42H2O的质量分数。标定KMnO4 溶液的反应式为MnO

26、+ 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ +5Fe3+ + 4H2Ob = 1 a = 5 测定试样的反应为2MnO + 5C2O + 8H+ 2Mn2+ +10CO2 + 4H2Ob = 2 a = 5 9 称取含钾试样 0.2437 g, 溶解后沉淀为 K2NaCo(NO2)6，沉淀经洗涤后溶解于酸中，用0.02078molL-1 KMnO4 滴定 (NO NO，Co3+Co2+ ) 耗去22.35 mL。计算 K的质量分数。 已知：Ar(K) = 39.10解：K2NaCo(NO2)6沉淀溶解后，有下列反应：2Co3+ + HNO2 + H2O 2CO2+ + NO + 3 H+2CO3+

27、NO ， 2K CO3+ NO，即消耗了0.5个NO。 2K (6 0.5)NO， 即 余下NO的用KMnO4滴定，滴定反应式为2MnO + 5HNO2 + H+ 2Mn2+ + 5NO +3H2O2 MnO 5NO 即 则 10 称取软锰矿试样0.4012 g，溶解后在酸性介质中加入0.4488g 基准Na2C2O4。 待充分反应后, 以 0.01012 molL-1 KMnO4溶液返滴定过量的 Na2C2O4 至终点时，消耗 30.20 mL。 计算试样中 MnO2 的质量分数。 已知：= 86.94，= 134.0解：草酸钠处理软锰矿的反应为MnO2 + C2O + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2OKMnO4返滴定Na2C2O4的反应为2MnO + 5 C2O + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1 MnO2 1 C2O，2 MnO4- 5 C2O42- ， 所以